UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

DEPARTAMENTO DE FARMACIA
ANÁLISIS INSTRUMENTAL
TALLER. UNIDADES 1-3

NOTA: Para verificar si existe linealidad compare el resultado encontrado a través de la calculadora
y aplicando los dos test de linealidad respectivos en Excel.

SECCIÓN A

1) El % de transmitancia de una solución de aspartame medida a cierta longitud de onda en una celda de
1,00 cm es de 63,5%.Calcule el % de transmitancia de esta solución en celdas de trayectoria óptica de
A) 2,0mm;b)2,0cm y c)5,00cm. NOTA: se realizaron las respectivas correcciones con el blanco.
2) El compuesto orgánico cuya fórmula molecular es C7H6N2, PM 118.14. Presenta una banda de absorción
UV en 272 nm en etanol. Una solucion que contiene 0.274 mg de este compuesto en 10.0 ml de etanol
generó una absorbancia de 0.700 en una celda de 1.00 cm. Se realizaron las respectivas correcciones
con el blanco.

Calcule: a) la absortividad específica , b) el coeficiente de extinción molar del compuesto

3) A partir de una solución patrón de 200 ppm de un compuesto orgánico que presenta una banda de
absorción máxima a 370 nm se preparó una curva de calibración y se obtuvieron los siguientes datos
corregidos :

[ ], ppm A
1.0 0.1282
1.5 0.1940
2.0 0.2615
3.0 0.3995
4.0 0.5422

Si 2.0 ml de una solución desconocida de este compuesto son diluidos a 50.0 ml se obtiene una
absorbancia de 0.425. Calcule la concentración del mismos en la muestra expresado en ppb. No olvide
realizar los cálculos respectivos utilizando un programa estadístico y la calculadora. Además, realizar la
prueba de linealidad.

4) Para determinar el contenido de Fe+3 en una muestra de agua natural se utilizó el protocolo de calibración:
_____________________________. Con una pipeta se transfirieron alícuotas de 10.0 ml de una muestra
de agua natural a matraces volumétricos de 50.0 ml . A cada matraz se le adicionó un volumen de una
solución estándar de Fe+3 de 11.1 mg/L , según la tabla adjunta , y seguido por un exceso del ion
tiocianato para formar un complejo. Después de diluir hasta la marca de aforo se midieron las
absorbancias de las cinco soluciones en una celda de 1 cm a 480 nm. Las lecturas respectivas corregidas
con relación al blanco, se encuentran en la siguiente tabla,. Determinar ¿Cúal es la concentración de
Fe+3 en la muestra de agua natural?

mL de st A
0.0 0.2400
5.0 0.4370
10.0 0.6210
15.0 0.8090
 20.0 1.0090

5) Los datos para los complejos de cobalto y niquel con 2,3 ditiol quinoxalina a los respectivos máximos de
absorbancia son los siguientes.

ε (L/mol cm) 510 nm 656 nm

1240
ε Co 36400
ε Ni 5520 17500

Una muestra de suelo de 0,425 g se disuelve y se diluye a 50,0 mL. Una alicuota de 25.0 mL es tratada
para eliminar interferencias se añade 2,3 ditiol quinoxalina y se afora a 50,0 ml : esta disolución a 510
nm tiene una absorbancia de 0,446 y a 656 nm una absorbancia de 0,326, ambas en una cubeta de 1,0
cm y con la respectiva corrección del blanco. Calcule las concentraciones de Co y Ni y los porcentajes
de Co y Ni que están presentes en la muestra de suelo. NOTA: se realizaron las respectivas correcciones
con el blanco.

5. Los datos obtenidos de absorbancia corregidas con el blanco para la respectiva curva de calibración de
gomas (Dextrano) en jugos de caña se encuentran en la tabla 1. A partir de ellos verificar que cumple la ley de
beer, escribir la ecuación de la línea recta, el coeficiente de correlación y de determinación, la respectiva prueba
de linealidad.

Tabla 1. Datos curva de calibración

Número de lecturas
Patrón Concentración Media de Absorbancia
por patrón
[ppm Dextrano]
Blanco 0.000
0 0

1 10 0.029
50
2 10 100 0.054
3
10 200
0.095
4 10 300 0.155

5 10 0.205
400

6
10 500 0.245

Se analizaron 10 muestras de jugos de caña para determinar la concentración de Dextrano en cada una
y se obtuvieron los resultados que se encuentran en la tabla 2. Calcular la concentración de Dextrano
en cada muestra.
 Tabla 2. Datos muestras.

Concentración de
Muestra Absorbancia
Dextrano ( ppb)
1 0.076
2 0.076
3 0.076
4 0.075
5 0.077
6 0.076
7 0.076
8 0.074
9 0.074
10 0.076

6. Una disolución de KMnO4 es 1,28 x 10-4 M, presenta un % de transmitancia del 50% a 525 nm utilizando una
celda de 1 cm de paso óptico y un equipo de doble haz. Calcular:
a) ¿Cual es la absorbancia de la disolución?
b) ¿Que concentración daría lugar a una transmitancia del 0.75 en esa celda?

7. La cafeína monohidrato (C8H10O2N4. H2O; 212.1 g/mol) tiene una absorbancia promedio de 0.510 a una
concentración de 1,00 mg/100mL a 272 nm. Una muestra de café soluble se mezcló con agua y se diluyó hasta
500 mL; una alícuota de 25.00 mL se transfirió a un matraz que contenía 25 mL de H2SO4 0.1 M. Se filtró y se
enrasó a 500 mL. Una porción de esta disolución mostró una absorbancia de 0.415 a 272 nm. Todos los datos
se obtuvieron en un equipo de doble haz.

a) ¿Cuál es el valor de la absortividad molar?

b) ¿Cuál es el contenido de cafeína expresado en g/L?
c) Existe error en la determinación de la concentración realizada. Justifique la respuesta y que
recomendación realizaría???
SECCIÓN B

8. Choose the one answer that best answers the question.

9. Complete the essay questions below and provide your answers as required:

9.1. If you are given one sample of a substance that contains multiple compounds that you wish to measure,
could you use spectrophotometry to measure them all? Describe the experiment, including all controls, that
would be necessary.

9.2. If you wanted to measure a substance that absorbed light at wavelengths other than the visible
wavelengths, could you use spectrophotometry? If so, then what changes would have to be made to the
spectrophotometer, if any?

9.3. Why can it be said that the absorption spectrum of a molecule is it's 'fingerprint'?

10. Responda las siguientes preguntas:

a) ¿Debe permanecer la absorbancia constante si el producto c x l permanece
constante?.

b) ¿Qué tipo de transiciones son posibles en el ciclohexeno?.

d) La transición de menor energía para el dimetil éter se observa a 185 nm. Indique a qué tipo de transición
corresponde.

e) Para una cetona insaturada C9H12O se asignó la siguiente estructura:

Su espectro de UV presenta una absorción a λmáx=300 nm y A=1,3400

Calcúlese el valor del coeficiente de extinción molar sabiendo que el espectro se registró utilizando una
celda de 1 cm, con disoluciones obtenidas con 4 mg de compuesto en 200 mL de disolvente.

f) Calcúlese el valor del coeficiente respectivo, de acuerdo a las siguientes condiciones

lmáx = 261
A = 1,9200 ( cubeta = 1 cm, 3mg de muestra, 250 mL disolvente)

SECCIÓN C

1. Una disolución que contiene 3,85 %P/V de W(PM = 230) tiene una transmitancia del 49,6 % en una celda
de 1,50 cm a 480 nm. Calcular la absortividad molar de W, considerando un equipo de doble haz.

2. Para evaluar la precisión y la exactitud de un método de cuantificación de un edulcorante en una gaseosa

dietética, se emplean muestras de un material de referencia certificado (MRC). La aplicación 6 veces del
método de una forma totalmente independiente lleva a los siguientes resultados: 3.11, 3.30, 3.15, 3.16, 3.16
y 3.12 ng/g del edulcorante. El MRC tiene un valor certificado de edulcorante de 3.38 ng/g. Calcular y discutir
los parámetros que definen la exactitud y precisión. Puede seleccionar el nivel de confianza para los mismos.

3. Se llevo a cabo la determinación de un metal M en tequila mediante una técnica óptica (absorción atomica).
Para ello, en cinco matraces aforados de 50.0 mL se pusieron 10.0 mL de tequila y se le añadieron a cada
uno de ellos 0, 5, 10, 15 y 20 mL de una disolución patrón de M conteniendo una concentración de 0.100 mg
L-1 de dicho metal. Seguidamente, los matraces se enrasaron con agua desionizada y se midio la absorbancia
de cada una de ellas obteniendo los siguientes valores: 0.040, 0.062, 0.081, 0.102, 0.135. Realiza un esquema
del experimento propuesto y explica brevemente que tipo de metodo de calibración se ha usado para la
determinación del M. Finalmente calcula la ecuacion de la recta de regresion y determine la concentración del
M en el tequila (mg L-1).

4. Una disolución que contiene 2,75 mg/100 mL de Z(PM = 230) tiene una transmitancia del 49,6 % en una celda
de 1,50 cm a 480 nm. Calcular la absortividad molar de Z.

5. Para evaluar la precisión y la exactitud de un método de cuantificación de un edulcorante en un yogurt se

emplean muestras de un material de referencia certificado (MRC). La aplicación 6 veces del método de una
forma totalmente independiente lleva a los siguientes resultados: 3.11, 3.30, 3.15, 3.16, 3.16 y 3.12 µg/Kg del
edulcorante. El MRC tiene un valor certificado de edulcorante de 3.35 µg/Kg. Calcular y discutir los parámetros
que definen la exactitud y precisión. Puede seleccionar el nivel de confianza para los mismos.

6. La regresión lineal de los datos de la calibración para la determinación de mercurio basada en medidas
instrumentales conduce a la siguiente ecuación de calibrado
 Señal = 1.12 [Pb] + 0.0312

en la que la concentración de plomo está expresada en partes por billón (ppb).

Teniendo en cuenta los datos expresados en la siguiente tabla:

Pb, mg L-1 nº repeticiones señal (valor medio) desviación estándar

10.0 10 11.62 0.15
1.00 10 1.12 0.025
0.00 24 0.0296 0.0082

Calcule el límite de detección del método para la determinación de plomo, teniendo en cuenta que las
correcciones respectivas del blanco fueron realizadas previamente. Nota: se utilizó equipo de doble haz.

7. En un método de determinación de una especie Y utilizando una técnica instrumental en un equipo de doble
haz, se obtiene una respuesta proporcional a la concentración de dicha especie. Los datos de calibración
resultantes son los siguientes:

Y, ng L-1 0.0 2.0 6.0 10 14 18

Señal analítica 0.032 0.183 0.423 0.701 0.966 1.248

Sabiendo que la desviación estándar del blanco es 0.0079

a) Análice los datos y escriba la la ecuación de calibrado

b) Determine la linealidad de la misma.
c) Calcule el límite de detección.
d) Calcule la concentración molar de Y en una muestra que origina, al aplicar dicho método, una señal
analítica de valor 0.552 (masa molecular de Y 208.2).

8. A 320 nm (longitud de onda de máxima absorción) el complejo FeSCN2+ tiene una absortividad molar de 7 x
103 Lcm-1.mol-1. Calcular: a) la absorbancia de una disolución 2,5 x 10-5 M del complejo a 320 nm en una celda
de 1 cm; b) la absorbancia de una disolución de una concentración de complejo doble a la anterior, a la misma
longitud de onda; c) la transmitancia de las soluciones anteriores; d) la absorbancia de una solución cuya
concentración es la mitad de la del punto a, a la misma longitud de onda; d) será posible calcular la absorbancia
de una disolución 2,5 x 10-5 M del mismo complejo a 420 nm en una celda de 1 cm. Justifique cada una de
sus respuestas.

9. Una disolución de cloranfenicol en un solvente determinado (c= 20µg/mL) posee una absorbancia de 0,510 a
378 nm en una célda de 1 cm. Calcular el coeficiente de extinción molar, siendo el peso molecular del
cloramfenicol¿?? g/mol.

10. La absorbancia de cuatro disoluciones de teobromina en agua a 272 nm, de concentraciones: (2,04; 4,08; 6,12
y 8,16)x10-5 mol/l fue: 0,209; 0,414; 0,621 y 0,827 respectivamente. Determinar el coeficiente de extinción molar
a dicha longitud de onda. Se realizó en un equipo de doble haz. Cual es su conclusión al respecto.

11. En un análisis espectrofotométrico de ácido acetilsalicílico, la absorbancia de una disolución que contiene
0,030g/100mL, fue 0,222. La absorbancia de una disolución desconocida fue 0,523, realizando la respectiva
corrección del blanco. Calcúlese la concentración del ácido en moles/litro en la disolución desconocida
suponiendo que obedece la ley de Beer.
12. Una disolución 5,40x10-5 M de un determinado fármaco, tenía una absorbancia de 0,747 en cubeta de 1 cm a
255 nm. a) Calcular la absortividad molar del compuesto. b) Se disolvieron en agua 10.0 mg de una muestra de
este fármaco (M= 200.0 g/mol) y se diluyeron hasta un litro. La absorbancia a 255 nm, en cubeta de 1 cm, fue
0,556. Qué consideraciones debe tener en cuenta para realizar el cálculo y calcular el % del fármaco en la
muestra.

13. Una sustancia que sigue la ley de Beer, tiene un 49% de transmitancia cuando se mide en una célda de 1 cm. a)
Calcular el % de transmitancia para una disolución de la mitad de concentración, en la misma celda. b) Calcular
la absorbancia de la disolución original contenida en una celda de 0,5 cm. Qué consideraciones debe tener en
cuenta para realizar el cálculo y cual es su conclusión?

14. En un método de determinación de paladio se preparan una serie de patrones de este elemento que originan
los siguientes valores de señal instrumental (absorbancia):

Pd, mg L-1 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50

Señal 0.075 0.225 0.275 0.375 0.470 0.550
Nota: se utilizó equipo de doble haz.

a) Análice los datos y determine la linealidad de la curva. Asumir instrumento de doble haz.
b) Represente la ecuación.
c) Ajuste los puntos experimentales a una línea recta (utilizando regresión lineal).
d) En el análisis de dos muestras de agua por el método indicado se obtiene una valor de la señal de
0.610 y 0.400, respectivamente. Calcúlese el valor de la concentración de Pd en ambas muestras y
explique la validez de los resultados.

15. El Pd forma un complejo azul con 2,3-quinoxalinditiol (QDT) que tiene un máximo de absorción a 550 nm. El
Cu(II) reacciona con QDT, formando un complejo de color rojo con un máximo de absorción a 605 nm. Ambos
sistemas siguen la ley de Beer y las absorbancias resultan aditivas. Calcular la concentración de Ni(II) y de
Co(II) en dos muestras desconocidas considerando los datos indicados a continuación:

Absortividad ppm-1 cm-1 Absortividad ppm-1 cm-1

l, nm
NiQDT CoQDT
550 0.080 0.610
605 0.257 0.026

Muestra Absorbancia (550 nm) Absorbancia (605 nm)

1 0.938 0.253
0.987
2 0.234

16. Una disolución de una sustancia pura C (peso molecular 180.00) de concentración 1.43xl0-4 M tiene una
absorbancia de 0.672. Una disolución obtenida a partir de 0.1358 g de un preparado farmacéutico, que
contiene a la sustancia C, en 1 L de agua presenta una transmitancia de 0.462. Ambas medidas se han
realizado a 284 mn y en cubetas de 1.00 cm de paso óptico. Qué consideraciones debe tener en cuenta para
realizar el cálculo y cual es su conclusión?. Calcular el %C de la muestra
17. Se conoce un método para la cuantificación de un componente cromóforo en muestras de vino, cuya curva
de calibración normal viene dada por la expresión:
señal=(0.2996ppb-1) x C + 0.003 ¿Cuál es la concentración del analito en cuestión si una muestra de vino
blanco da una señal de 0.525?

18. El coeficiente de absortividad molar de la especie no disociada de un indicador ácido-base, HIn, tiene un valor
de 500 L mol-1 cm-1 a 440 nm, longitud de onda a la cual no absorbe la especie desprotonada de dicho
indicador (In-). Esta especie In- tiene un coeficiente de absortividad molar de 250 L mol-1 cm-1 a 650 nm, donde
la especie HIn no absorbe. Si la transmitancia de una disolución acuosa del indicador es de 0.398 a 440 mn y
de 0.316 a 650 nm, medida en una cubeta de 1.00 cm de paso óptico. ¿Cuál será el pH de dicha disolución
acuosa?.

19. Un indicador HIn, cuya constante de disociación es Ka = 1.52xl0-5, presenta una banda de absorción en la
zona visible del espectro cuya longitud de onda en el máximo es 570 nm, en medio HCl 0.1 M, y 430 nm, en
medio NaOH 0.1 M. En ambos medios se observa una relación lineal entre la absorbancia y la concentración
a esas dos longitudes de onda que permite calcular los respectivos coeficientes de absortividad molar

e (430 nm) e (470 nm)

HIn (en medio HCl 0.1 M) 6.30xl02 7.12xl03

In- (en medio NaOH 0.1 M) 2.06xl04 9.60xl02

Calcular la absorbancia a esas dos longitudes de onda (b = 1.00 cm) de disoluciones no tamponadas del
indicador cuyas concentraciones varían desde 2.00xl0-5 hasta 1.60xl 0-4 M. Analizar si es posible realizar el
cálculo y realice las recomendaciones respectivas.

20. Un indicador HIn, cuya constante de disociación es Ka = 1.52xl0-5, presenta una banda de absorción en la zona
visible del espectro cuya longitud de onda en el máximo es 570 nm, en medio HCl 0.1 M, y 430 nm, en medio
NaOH 0.1 M. En ambos medios se observa una relación lineal entre la absorbancia y la concentración a esas
dos longitudes de onda que permite calcular los respectivos coeficientes de absortividad molar

e (430 nm) e (570 nm)

HIn (en medio HCl 0.1 M) 6.30xl02 7.12xl03

In- (en medio NaOH 0.1 M) 2.06xl04 9.60xl02

Calcular la absorbancia a esas dos longitudes de onda (b = 1.00 cm) de disoluciones no tamponadas del
indicador cuyas concentraciones varían desde 2.00xl0-5 hasta 1.60xl 0-4 M.

21. La constante de equilibrio del par ácido/base conjugado

HIn + H2O H3O+ + In- es 8 x 10-5. A partir de la información siguiente:
Absortividad molar
Especie Máximo absorción nm 430 nm 600nm

HIn 430 8 x 103 1,23 x 103

 In- 600 0,775 x 103 6,96 x 103

a) calcular la absorbancia a 430 nm y 600 nm de las siguientes concentraciones de indicador: 3 x 10- 4

M, 1 x 10- 4 M, 0,5 x 10-4 M y 0,25 x 10- 4 M.

22. Una solución que contiene el complejo Bismuto-(III)-Tiourea tiene una absortividad molar de 9.3 x 104
L/cm mol a 470 nm.Calcular:
Cual será el porcentaje de transmitancia de una solución 5x 10- 4 M del complejo cuando se mide en una
celda de 0.5 cm
Que rango de concentración de bismuto podrá ser determinada por medio de este complejo si se usa
una celda de 1.0 cm y la absorbancia se conserva entre 0.1 y 1.5?

23. Las disoluciones que contienen especies A y B cumplen la ley de Beer en un amplio intervalo de
concentraciones. A continuación se dan los datos de absortividades molares a diferentes longitudes de onda:

l (nm) eA eB
400 893 0
420 940 0
440 955 0
460 936 24,6
480 874 102
500 795 185
520 691 289
540 574 428
560 440 622
580 297 980
600 167 1178
620 397 1692
640 345 1742
660 0 1806
680 0 1809
700 0 1757

Calcular:
a) Una disolución que contiene ambos solutos tiene una absorbancia de 0,360 en una celda de 1 cm
a 540 nm. Cuál es la concentración de B en esta disolución si la concentración de A es 5 x 10-4 M.
b) Una disolución que contiene ambas especies presenta una Abs de 0,510 tanto a 440 como a 600
nm (celda de 1 cm). Calcular las concent. de A y B.
c) Trazar el espectro de absorción de una disolución de A 5,8 x 10-4 M.
d) Trazar el espectro de absorción de una disolución de B 5,8 x 10-4 M.
e) Trazar el espectro de una disolución de A 5,8 x 10-4 M. y de B 3,25 x 10-4 M.

24. Diluyendo de forma adecuada una disolución estándar se obtuvieron las concentraciones de hierro que se
muestran a continuación. A partir de alícuotas de 25,0 ml de estas disoluciones se formó el complejo hierro
(II)-1,10 fenantrolina, ya continuación se diluyeron todas a 50,0 ml. Se hicieron las siguientes medidas de
absorbancia (celdas de 1 cm) a 510 nm:

Concentración de Fe(II) en las disoluciones Abs 510nm

de partida (ppm)
4,00 0,160
10,00 0,390
 16,00 0,630
24,00 0,950
32,00 1,260
40,00 1,580

a) Representar la curva de calibración

b) Deducir la ecuación que relaciona la absorbancia y la concentración de Fe(II)

25. La curva de calibración anterior se utilizó en la determinación de hierro en alícuotas de 25,0 ml de agua
subterránea. Expresar la concentración (en ppm de hierro) de las muestras que generaron los siguientes datos
de absorbancia (celdas de 1 cm): 0,143; 0,068; 1,512; 0,675; 1,608.

26. Se obtuvieron los siguientes datos para el indicador fenolftaleina. Las disoluciones presentaban la misma
concentración:

pH A(550 nm) pH A(550nm)

___ _________ ____ ________
5,0 0,049 9,9 0,245
7,0 0,052 10,3 0,325
8,7 0,077 10,8 0,368
9,3 0,136 12,0 0,410
determinar el pKa del indicador.

27. Se lleva a cabo un método de análisis basado en espectrofotometría de absorción molecular UV-Visible
utilizando un instrumento sencillo que posee una escala para la medida de la transmitancia, de 12.7 cm de
longitud, dividida en unidades iguales desde 0 hasta 100 % de T. La escala permite leer hasta ± 0.5 % T.
Calcular el error relativo cometido en la determinación de la concentración debido a la incertidumbre de la
medida de la transmitancia cuando el valor de la absorbancia es: 0.020, 0.050, 0.100, 0.400, 0.800, 1.200 y
2.000.

28. Para analizar el contenido de quinina de una muestra de agua tónica en un equipo de doble haz, se preparan
disoluciones patrón de este analito de concentración 0.20, 0.40, 0.60, 0.80 y 1.0 ppm en ácido sulfúrico 0.05
M y se miden sus intensidades de emisión de fluorescencia, que resultan ser:

Conc., ppm 0.20 0.40 0.60 0.80 1.0

Intensidad, u.a. 5.00 9.00 12.6 17.3 21.0

A continuación, se toman tres alícuotas de 0.50 mL de la muestra de agua tónica y se diluyen a 50.0 mL
con ácido sulfúrico 0.05 M, resultando sus intensidades de emisión de fluorescencia 9.10, 9.15 y 9.20.
Cuando se miden 8 disoluciones del blanco (ácido sulfúrico 0.05 M) se obtienen los siguientes valores de
emisión fluorescente: 2.11, 2.10, 2.15, 2.10, 2.20, 2.18, 2.17 y 2.09. Determínese la concentración de quinina
en la muestra de agua tónica

29. Considere la siguiente reacción de complejación:

A+2 + nX- (AXn)2-n
Se requiere hacer una determinación cuantitativa de A+2 mediante titulación fotométrica con el agente
complejante X- . Si (AXn)2-n absorbe a 500 nm y a 380nm; X- absorbe a 380 nm, que tipo de curva de
titulación se obtendrá a:
a) 500nm
b) 380 nm
c) Explique en cada caso
31.

32. Justificar las variaciones de λmáx de las siguientes series de compuestos:

33. El emáx de la anilina a una lmáx de 280 nm es de 1430. Se pretende preparar una disolución de anilina
en agua de modo que el % de transmitancia en una celda de 1 cm sea de 30. ¿Cuántos gramos de anilina se
requieren para preparar 1000 mL de disolución?.

34. Se desea analizar una mezcla de o-xileno y p-xileno a través de sus espectros de UV en el intervalo 240-280
nm. Los espectros de absorción de disoluciones en ciclohexano se representan en la figura. A partir de los datos
registrados en la siguiente tabla relativos a las absorbancias, en las condiciones indicadas, calcule la
concentración de cada componente de la mezcla.
35. Un analito cuya fórmula molecular es C9H14N2O3, presenta un máximo de absorción a 245 nm, en solución
acuosa a pH 11. Se obtuvieron los siguientes datos, en una cubeta de 1 cm.

10 5c (M) A 245 nm
2.05 0.179
4.10 0.356
8.20 0.718
16.4 1.430

• Calcular la absortividad molar a 245 nm

• Se disuelven 1.2 g de este analito puro en un tampón de pH 11 en un balón de 1L.
Posteriormente, se realizaron diluciones sucesivas utilizando el mismo tampón equivalentes a:
5.0 mL en 100.0 mL, y por último de 10.0 mL en 100.0 mL. Calcular la absorbancia de la
solución final del analito indicado en la solución final a 245 nm, en una cubeta de 1 cm.

36. Un fármaco X, cuyo peso molecular es 270.4, presenta una absortividad molar de 703, a 262 nm. Si se
disuelve una tableta de este fármaco en agua y la solución se diluye hasta 2500 mL, su absorbancia será
de 0.520 a 262 nm, en una cubeta de 1 cm. ¿Cuál es el peso del fármaco X en la tableta? Qué
consideraciones debe tener en cuenta para realizar el cálculo y cual es su conclusión?
3 -1 -1
36. La absortividad molar del complejo formado por el bismuto(III) y la tiourea es de 9.32x10 L cm mol
a 470 nm. Calcule el intervalo de concentraciones permitidas del complejo si la absorbancia no debe
ser menor de 0.10 ni mayor de 0.90 cuando se realizan las medidas en celdas de 1.00 cm.

38 Soluciones en etanol de los compuestos puros: ácido p-aminosalicílico y del ácido ftálico a 284 nm,
presentan una absortividad molar de 1.6 x 104 y de 6.3 x 102, respectivamente.
a. Calcular la absorbancia de una solución 5 x 10-5 M de ácido p-aminosalícilico, en una cubeta de 1
cm, a 284 nm.
b. ¿Qué concentración de ácido ftálico se requeriría para dar una transmitancia de 0.16 en una cubeta
de 1 cm, a 284 nm?
c. Calcular la absorbancia de una muestra que contiene ácido p-aminosalicílico 1 x 10-5 M y ácido ftálico
4 x 10-4 M, en una cubeta de 2 cm, a 284 nm

39. El contenido de hierro en algunas tabletas se determinaba por formación del quelato tris(1,10-
fenantrenolina)Fe(II). Si una solución estándar de 0.48 µg/mL presenta una absorbancia de 0.33 a 515
nm con una celda de 1.50 cm, calcular los valores de %T y absortividad específica para este sistema.
 40. Los compuestos M y W absorben en la región UV del espectro. La sustancia M tiene un máximo a 277
nm (a=175 L g-1cm-1) y un mínimo a 322 nm (a=12.6 L g-1cm-1). La sustancia W exhibe un máximo de
absorción a 322 nm (a=186 L g-1cm-1) y no absorbe a 277 nm. Una solución que contiene los dos
componentes tiene una absorbancia de 0.726 y 0.544 a 277 y 322 nm respectivamente cuando se utilizan
celdas de 1 cm de camino óptico. ¿Cuáles son las concentraciones de M y W en mg/L?

SECCIÓN D

1. A partir del artículo titulado: “Determination of iodate in waters by cuvetteless UV –vis micro-
spectrophotometry after liquid-phase microextraction”. Se seleccionó de los resultados y la
discusión el siguiente parrafo:

Effect of the type and concentration of acid

The effect of different acids on iodine generation from iodate (i.e. H2SO4, HCl and CH3COOH) was studied.
H2SO4 was discarded because of the high blanks caused by this acid. The influence of the CH3COOH and HCl
concentration on iodine generation was tested from 0.002 to 1 mol L−1 (Fig. 1). An increase in the CH3COOH
concentration from 0.002 to 0.5 mol L−1 brought about an absorbance increase. In the case of HCl, results
showed a slight decrease of the signal at high concentrations, although the signal achieved with HCl was
higher than that using acetic acid in the whole studied range. Thus, 0.2 mol L−1 of HCl was fixed as optimum.

A partir de lo explicado en el parrafo anterior favor escriba cual es el término más adecuado para explicar
el efecto de la concentración de ácido en la Absorbancia.

3. A partir de los datos que se describen a continuación, indicar cual de los dos métodos es más preciso. Jusifique
su respuesta
4. A partir de los siguientes datos cual de los dos métodos es más impreciso. Justifique su
respuesta.

5. In this paper, we present the development of analytical methodologies by UV -

spectrophotometry and HPLC to study physicochemical properties as ionization constants,
permeability and antiparasitary activity of five nitroarylbenzimidazole derivatives: 2-(2-
nitrophenyl)-1H-benzimidazole (NB), 1-benzoyl-2-(2-nitrophenyl)-1H-benzimidazole (BNB),
1-(4-nitrobenzoyl)-2-(2-nitrophenyl)-1H-benzimidazole (PNB), 1-(4-methoxybenzoyl)-2-(2-
nitrophenyl)-1H-benzimidazole (PMNB) and 1-(4-chlorobenzoyl)-2-(2-nitrophenyl)-1H-
benzimidazole (PCNB) (Fig. 1). Also, the cyclic voltammetric behaviour of NB, BNB, PNB,
PMNB and PCNB is reported.

Figure 1. Chemical structures of 2-(2-nitrophenyl)-1H-benzimidazole (NB), 1-benzoyl-2-(2-

nitrophenyl)-1H-benzimidazole (BNB), 1-(4-nitrobenzoyl)-2-(2-nitrophenyl)-1H-
benzimidazole (PNB), 1-(4-methoxybenzoyl)-2-(2-nitrophenyl)-1H-benzimidazole (PMNB)
and 1-(4-chlorobenzoyl)-2-(2-nitrophenyl)-1H-benzimidazole (PCNB).

Analytical studies
In Figure 2, NB, BNB, PNB, PMNB and PCNB UV –Vis spectra at different pH are shown.
As can be seen in Figure 2A, NB exhibits two maximums at 226 and 270 nm, and in
alkaline pH the wave at 270 nm undergoes a bathochromic shifting at 288 nm. In addition,
NB exhibited two isosbestic points at 254 and 283 nm.
 On the other hand, BNB exhibits two maximums in acid pH at 223 and 253 nm, and the
band at 223 nm undergoes a hypochromic shift at alkaline pH (Fig. 2B). Similar behaviour
was observed for PNB, which exhibits two maximums at 230 and 263 nm, and, in alkaline
pH, the band at 230 nm undergoes a hypochromic shifting (Fig. 2C).
Additionally, PMNB displays two maximum at 230 and 263 nm, and an upper shoulder at
297 nm. In alkaline pH, the waves at 228 and 297 nm undergo a hypochromic shifting (Fig.
2D). In Figure 2E, PCNB exhibits two maximum at 228 and 258 nm and, in alkaline pH, the
band at 228 nm undergoes a hypochromic shifting.

De acuerdo al artículo anterior responder las siguientes preguntas:

a. Que información se indica en la figura 2A.

b. . En la figura 2A, El compuesto NB presenta dos máximos de absorción a 226 y 270 nm y a pH

alcalino el máximo de 270 nm sufre un desplazamiento de tipo: __________________alcanzando un
máximo a una longitud de onda de: ______________
c. En general, explique cual es el efecto del pH en los desplazamiento de los máximos de absorción de
los compuestos indicados en las figuras 2B,2C,2D, 2E
6. La siguiente figura corresponde al espectro de un pigmento a diferentes pH. Explique si es posible encontrar
cual es el punto isosbéstico. Justifique su respuesta.
Figura. UV–Visible spectra of the pigment recorded at different pH values: (a) from 2.2 to 8.9; (b) from pH 9.5 to
13.5.

7. a partir de la siguiente serie de datos, determine si son precisos.

3.056 3.080 3.094 3.107 3.112 3.174 3.198

8. The following data were collected as part of a quality control study for the analysis of sodium in serum; results
+
are concentrations of Na in mmol/L.

140 143 141 137 132 157 143 149 118 145

Report the mean, the median, the range, the standard deviation, and the RSD

9. An analysis of seven aspirin tablets from a population known to have a standard deviation of 5, gives the
following results in mg aspirin per tablet:

246 249 255 251 251 247 250

What is the 95% confidence interval for the population’s expected mean?

10. Se desea saber si la presencia de concentraciones peligrosas de algunos metales pesados en un pantano
tiene relación directa con la muerte de los peces. La investigación previa establece que es necesario comprobar
2- 2-
la ausencia de iones S y SO4 ya que forman compuestos muy insolubles con los metales investigados, lo
que podría llevar a falsas conclusiones. Mediante un ensayo se comprobó la ausencia de estos aniones en el
agua del río. Finalmente, se determinaron los metales tóxicos mercurio, cromo y plomo por espectrometría de
absorción atómica, para lo cual se tomaron 300 mL de agua del río distribuidas en 6 alícuotas de 50 mL
tomadas a lo largo de un día.

. a) Identifica el problema, el objeto, la muestra, el analito (o analitos), las interferencias, el proceso,

la técnica y el método empleados.

. b) Completa el informe siguiente: en el análisis de ................, se determinó/aron ............. por

medida de (señal analítica).............

. c) ¿Qué parte del estudio calificarías como análisis cualitativo y cuál como cuantitativo?

+
11. Una disolución que contiene las dos formas del coenzima nicotinamida adenina dinucleótido (NAD y
NADH) tiene una absorbancia en una celda de 1 cm a 340 nm de 0,311, y de 1,2 a 260 nm. Los coeficientes de
extinción molar se dan en la tabla adjunta. Calcule la composición de la mezcla.

12. Señale las transiciones electrónicas posibles en UV cercano-Visible para los siguientes compuestos:

13. Que diferencia existe entre fluorescencia y fosforescencia?

14. Qué diferencia existe entre un espectro de excitación y un espectro de de emisión de fluorescencia?

15. Mediante un diagrama de niveles de energía, explica por qué la longitud de onda de fluorescencia es mayor
que la longitud de onda de absorción. El hecho de que existan pocas especies químicas que presentan
 fluorescencia supone una ventaja y un inconveniente ¿cuáles son?

16. Calcular el desplazamiento de Stokes para los siguientes compuestos:

16. Varias soluciones (50 mL) que contienen diferentes concentraciones de zinc son acomplejados con un
exceso de 8-hidroxiquinolina y extraídas con 100 mL de cloroformo. La fluorescencia medida de cada
solución es la siguiente:

Escriba la ecuación respectiva y determine la linealidad de curva de calibración. Además, considere

una muestra desconocida cuya lectura de fluorescencia fue de 40.0 y determine la respectiva
concentración en la misma. Para ello, considere que las mediciones se realizaron en un equipo de
doble haz.
17. En la calibración de un método por espectroscopía fluorescente para determinar una especie B en solución
acuosa, se obtuvieron los datos siguientes:

Realizar la curva de calibración y determine la sensibilidad de la técnica, el límite de detección del método y el
límite de cuantificación.

18.Defina los siguientes términos:

Solución patrón
Solución
blanco

Curva de calibración
Relación señal/ruido
Límite de detección
Límite de cuantificación
Rango lineal
Selectividad

Sensibilidad

Desviación estándar
Precisión
Exactitud
Analito
Estandar
Estándar externo
Estandar interno

-3
19. Una solución 10 M de un colorante A tiene una absorbancia de 0,200 a una longitud de
-4
onda de 450 nm y de 0,05 una longitud de onda de 620 nm. Otra solución 1x 10 M de un
segundo colorante B no muestra absorbancia a una longitud de onda de 450 nm pero
presenta una de 0,42 una longitud de onda de 620 nm. Se busca la concentración de cada
colorante en una solución que presenta absorbancias de 0,40 y 0,70 a las dos longitudes
mencionadas en su respectivo orden, en una celda de 1 cm de longitud.

20. Se realizó una determinación de Cadmio en orina por espectroscopía de absorción

atómica, como se indica en la siguiente tabla.
Con base a esta información, a) establecer cual fue el método de atomización empleado
_________________________________________________________________ y

b) justificar la respuesta del numeral a

21. Considere la siguiente reacción de complejación de una muestra de un analito A con un

agente titulante R a una longitud de onda de 400 nm.

A+nR ® ARn
La representación gráfica generó la siguiente curva de calibración.

• A partir de la curva cual es el volumen en el punto de equivalencia: ______________

• Razone e indique cual o cuales son las especies que están absorbiendo a esa longitud
de onda: ____________________________________________________________
y describir quien de las especies presenta mayor coeficiente de extinción
molar_______________________________________________________________

22. ¿Cuál de los siguientes compuestos es de esperarse que absorba radiación a una
mayor longitud de onda?. Organizar los compuestos en orden decreciente de acuerdo a su
capacidad para absorber radiación electromagnética. Justifique su respuesta.

23. La espectroscopia de Absorción Atómica se emplea para la determinación de trazas

metálicas en aceite mineral de uso farmacéutico. En la determinación de cobre (324,7 nm) y
plomo (283,3 nm) en una llama aire – acetileno, se disuelven 5,00 g del aceite en 25 mL de
2-metil 4-pentanona. A partir de soluciones patrones preparados de la misma forma que la
solución de la muestra, se obtuvieron los siguientes datos:

A) Cual fue el protocolo de calibración utilizado y justificar su respuesta

B) Determine el porcentaje de Cu y Pb en los 5.00 g de aceite mineral. Establezca que

condiciones debe considerar.

C) Analice y justifique la validez de los resultados obtenidos para cada componente.

24. Los datos de la tabla siguiente se obtuvieron durante la determinación de antraceno en

una materia prima de uso farmacéutico, empleando LC en fase reversa y detección
fluorimétrica. Se adicionó un compuesto como patrón interno a cada disolución estándar y a
la muestra. La concentración final del patrón interno en todas las disoluciones y en la
muestra fue de 0,20 ng/mL

A)Determine la concentración de antraceno en la muestra, considerando que para la

obtención del correspondiente cromatograma se tomaron 2 g de la materia prima
mencionada, que fueron sometidos a digestión suave en microondas y la disolución
obtenida se aforó a 10.0 mL. B) Analice la validez de los resultados

25. Para determinar el contenido de serotonina (5-OH triptamina) en una muestra se realiza
el correspondiente análisis de la siguiente manera: se toma 1.0 mL de la de la muestra y se
le añade 1.0 mL de una disolución que contiene 50 ng de Nmetil –serotonina y se diluyen a
10.0 mL. La disolución obtenida se trata para eliminar las interferencias, se extraen el analito
y el patrón interno mediante extracción en fase sólida y se inyectan 20.0 µL en un
cromatógrafo líquido. a) ¿Por qué se añade patrón interno en la etapa previa a la extracción?
b) Sabiendo que al inyectar patrones puros de serotonina (5.0 ng/mL) y N-metil serotonina
(5.0 ng/mL) se obtuvieron, respectivamente áreas de 30885982 y 30956727, ¿cuál será la
concentración de serotonina en la muestra sabiendo que las áreas correspondientes a los
picos de serotonina y N-metil serotonina en el cromatograma de la muestra fueron 2573832
y 1719818, respectivamente.
Indique que consideraciones son necesarias para realizar los cálculos y que protocolo de
calibración se utilizó?.

25. Una muestra de hierro (0,342 g) que contiene trazas de Cu, es analizada por
espectroscopia de AA, usando el método de adición de estándar. La muestra de hierro se
disuelve con ácido y se diluye a 100 mL. Se mide una alícuota de 10.0 mL de esta solución
muestra por duplicado y se lleva a dos balones volumétricos. Al segundo balón se le
adicionan 25.0 mL de una solución de cobre (4,50 ppm) y el volumen total, se mantiene
constante en 50.0 mL en ambos balones volumétricos. También se preparó el respectivo
blanco y se realizaron las determinaciones en un equipo de doble haz. Calcule la
concentración y el porcentaje de Cu en la muestra original a partir de los siguientes datos:

Absorbancia de la solución muestra = 0,22

Absorbancia de la solución muestra + el estándar de Cu añadido = 0,31

Describa que consideraciones deben tenerse en cuenta para realizar los cálculos.