Tema IV: “Termoquímica”

Título:
Sumario:
4.1 Naturaleza y tipos de energía.
4.2 Cambios energéticos en las reacciones químicas.
4.3 Entalpía.
4.4 Estados normales o estados tipos de las sustancias.
4.5 Calor de formación normal o estándar de una sustancia.
4.6 Calor de reacción: concepto, cálculo. Método directo y método indirecto. Ley de Hess. .
Bibliografía.
- Raymond Chang. Química 11na Edición

Fuente de elaboración: Rodriguez Yasset, 2018

Modificaciones López Danaee , 2019
4.1 Naturaleza y tipos de energía.

La termodinámica estudia:
-la relación entre la energía asociada a un cuerpo dado y sus propiedades tales como la temperatura, presión,
así como el medio por el cual puede producirse o consumirse trabajo y calor en virtud de cambios de energía.
-las propiedades generales de los sistemas en equilibrio basados en sus leyes y haciendo abstracción de la
estructura molecular de las sustancias.

Termoquímica consiste en el estudio de las transformaciones que sufre la Energía calorífica en las reacciones químicas,
surgiendo como una aplicación de la Termodinámica a la química.
4.1 Naturaleza y tipos de energía.
Importancia del estudio de la Termodinámica.

Reactivos Productos

Estructura de la sustancia, composición, geometría,

Enlace Químico energía, interacciones moleculares

Relaciones ponderales que rigen la combinación

Estequiometría de las sustancias
Efectos térmicos que acompañan las reacciones.
La posibilidad termodinámica de ocurrencia de las
Termodinámica
mismas y las condiciones optimas para alcanzar el
equilibrio

Cinética Química Velocidades con que ocurren las reacciones,

factores que la afectan y los mecanismos.
4.1 Naturaleza y tipos de energía.

Todas las reacciones químicas obedecen a dos leyes fundamentales: la ley de la conservación de la masa
y la ley de la conservación de la energía.
Antoine Laurent Lavoisier (1743 - 1794) “La masa no se crea ni se destruye, sólo se transforma”. En
una reacción química la suma de la masa de los reactivos es igual a la suma de la masa de los productos.

Ley de la conservación de la energía. Constituye el primer principio de la termodinámica y afirma que la

cantidad total de energía en cualquier sistema aislado (sin interacción con ningún otro sistema) permanece
invariable con el tiempo, aunque esta energía puede transformarse en otra forma de energía.

Su teoría se trata de que la energía no se crea ni se destruye, únicamente se transforma; ello implica que la
masa en ciertas condiciones se puede considerar como una forma de energía.
4.1 Naturaleza y tipos de energía.

El concepto de “energía ” es un término abstracto y muy utilizado.

Ejemplo, cuando una persona se siente cansada, se dice que no tiene energía;

Comúnmente cuando lee sobre la búsqueda de alternativas a fuentes de energía no renovables.

A diferencia de la materia, la energía se reconoce por sus efectos. No puede verse, tocarse, olerse o
pesarse.
4.1 Naturaleza y tipos de energía.

La energía generalmente se define como la capacidad para efectuar un trabajo.

El trabajo se define como “fuerza X distancia”

Todas las formas de energía son capaces de efectuar un trabajo (es decir, ejercer una fuerza a lo largo de una
distancia), pero no todas ellas tienen la misma importancia para la química.

Los químicos definen trabajo como el cambio directo de energía que resulta de un proceso.
4.1 Naturaleza y tipos de energía.

La energía cinética , es la producida por un objeto en movimiento y es una de la más importante en química.

Otras tipos de energía son la radiante, la térmica, la química y la potencial.

La energía radiante, o solar, proviene del Sol y es la principal fuente de energía de la Tierra. Esta calienta la
atmósfera y la superficie terrestre, estimula el crecimiento de la vegetación a través de un proceso conocido
como fotosíntesis, e influye sobre los patrones globales del clima.
4.1 Naturaleza y tipos de energía.

La energía térmica es la asociada al movimiento aleatorio de los átomos y las moléculas. En general, se
calcula a partir de mediciones de temperatura. Cuanto más vigoroso sea el movimiento de los átomos y de
las moléculas en una muestra de materia, estará más caliente y su energía térmica será mayor.

La energía química es la que se almacena en las unidades estructurales de las sustancias; esta se determina
por el tipo y arreglo de los átomos que constituyen cada sustancia. Cuando las sustancias participan en una
reacción química, la energía química se libera, almacena o se convierte en otras formas de energía.
4.1 Naturaleza y tipos de energía.

La energía potencial es disponible en función de la posición de un objeto.

Ejemplo, debido a su altitud, una roca en la cima de una colina tiene mayor energía potencial y al caer en el
agua salpicará más que una semejante que se encuentre en la parte baja de la colina.

La energía química se considera un tipo de energía potencial porque se relaciona con la posición relativa y el
arreglo de los átomos en una sustancia determinada.
 4.1 Naturaleza y tipos de energía.

Todas las formas de energía se pueden convertir (al menos en principio) unas en otras.

Este se resume en la ley de la conservación de la energía: la energía total del universo permanece constante.
4.2 Cambios energéticos en las reacciones químicas.

A menudo los cambios de energía que ocurren durante las reacciones químicas tienen tanto interés práctico como
las relaciones de masa estudiadas.

Así, por ejemplo, las reacciones de combustión que utilizan combustibles, como el gas natural y el petróleo, se llevan a
cabo en la vida diaria más por la energía térmica que liberan que por sus productos, que son agua y dióxido de
carbono.

Casi todas las reacciones químicas absorben o liberan energía, por lo general en forma de calor.
4.2 Cambios energéticos en las reacciones químicas.

A menudo los cambios de energía que ocurren durante las reacciones químicas tienen tanto interés práctico como
las relaciones de masa estudiadas.

Así, por ejemplo, las reacciones de combustión que utilizan combustibles, como el gas natural y el petróleo, se llevan a
cabo en la vida diaria más por la energía térmica que liberan que por sus productos, que son agua y dióxido de
carbono.

Casi todas las reacciones químicas absorben o liberan energía, por lo general en forma de calor.
4.2 Cambios energéticos en las reacciones químicas.

El calor es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que están a diferentes temperaturas

“flujo de calor ” desde un objeto caliente hacia uno frío.

Se habla de “calor absorbido ” o “calor liberado ” para describir los cambios de energía que ocurren durante un
proceso
4.2 Cambios energéticos en las reacciones químicas.

Para analizar los cambios de energía asociados a las reacciones químicas, primero se define el sistema.

ES LA PARTE ESPECÍFICA DEL UNIVERSO QUE NOS INTERESA

La región del universo sometida a estudio para observar los intercambios de energía con el medio o alrededores.

Si el sistema esta constituido por un gran número de partículas recibe el nombre de sistema microscópico, que son los de
interés para la termodinámica

Los alrededores son el resto del universo externo al sistema, es decir la región inmediata al sistema con el cual este
puede intercambiar energía
4.2 Cambios energéticos en las reacciones químicas.
De acuerdo al intercambio de energía y masa con su entorno los sistemas termodinámicos se pueden clasificar en:

-Abierto: puede intercambiar masa y energía, generalmente en forma de calor, con sus alrededores.

-Cerrado: permite la transferencia de energía (calor) pero no de masa.

-Aislado: impide la transferencia de masa o energía

4.2 Cambios energéticos en las reacciones químicas.

Proceso exotérmico , que es cualquier proceso que cede calor, es decir, que transfiere energía térmica hacia los alrededores

Proceso endotérmico, en el cual los alrededores deben suministrar calor al sistema

4.2 Cambios energéticos en las reacciones químicas.

Proceso exotérmico , que es cualquier proceso que cede calor, es decir, que transfiere energía térmica hacia los alrededores

Proceso endotérmico, en el cual los alrededores deben suministrar calor al sistema

4.3 Entalpía.

La termodinámica examina los cambios en el estado de un sistema

El estado de un sistema, se define por los valores de todas sus propiedades macroscópicas importantes, como:
composición, energía, temperatura, presión y volumen.

La energía, presión, volumen y la temperatura son funciones de estado , es decir, propiedades determinadas por el estado
del sistema, sin importar como se haya alcanzado esa condición. Es decir, solo depende del estado inicial y final del
sistema

Estado A Estado B

Proceso de transformación
P = 2.4 atm P = 1.3 atm Es en el cual el sistema termodinámico cambia
V=1L V = 1.85 L de estado, debido a una modificación en al
n = 1 mol
menos una de sus propiedades
n = 1 mol termodinámicas
T = 298 K T = 298 K
4.3 Entalpía.

Propiedades Termodinámicas

Extensivas
Son aquellas que dependen de la masa del la sustancia
(Ej.: Energía Interna, Entalpía, Volumen)
Intensivas
Son aquellas que son independiente de la masa del la sustancia
(Ej.: Temperatura, Índice de Refracción, Presión de Vapor)
 4.3 Entalpía.

Propiedades Termodinámicas
Los procesos termodinámicos pueden clasificarse en dependencia de la propiedad termodinámica que se mantenga
invariable durante un proceso o transformación

T = cte P = cte V = cte Q = cte

 4.3 Entalpía.

Calor y Trabajo
El calor y el trabajo son dos formas diferentes de transmisión de la energía

Calor: Es la medida cuantitativa del movimiento transmitido por choques caóticos de moléculas o átomos en contacto es
decir por termoconductividad. Es requisito que exista una diferencia de temperatura entre los cuerpos en contacto

Forma desordenada de
transmisión de la energía

Energía (calor)
 4.3 Entalpía.

Trabajo: Es la medida cuantitativa del movimiento relacionado con la traslación de masas microscópicas bajo la acción de
una fuerza. Ej. Elevación de un cuerpo en un campo gravitacional, la expansión de un gas en contra de la presión externa

Forma ordenada de transmisión de la energía

Trabajo mecánico
4.3 Entalpía.
El cambio en energía interna del sistema, ΔE, depende de la suma de (q + w).

el calor y el trabajo no son funciones de estado porque no son propiedades de un sistema.

Se manifiestan sólo durante un proceso (durante un cambio). Así, sus valores dependen de la trayectoria que sigue el proceso
y varían de acuerdo con ella.

https://youtu.be/xaS0moOJb4s
APLICACIÓN DECLA 1RA LEY DE LA TERMODINAMICA
4.3 Entalpía.
4.3 Entalpía.
 4.3 Entalpía.

El trabajo no es una función de estado. A pesar de que el estado inicial y final es el mismo en los incisos a) y b), la
cantidad de trabajo realizado es diferente porque las presiones externas de oposición son distintas.
 4.3 Entalpía.
Nueva función termodinámica de un sistema llamada entalpía (H)

Es la energía ganada o perdida cuando se lleva a cabo un cambio a presión constante

Es una propiedad extensiva

Entalpía de las reacciones

Debido a que la mayoría de las reacciones son procesos a presión constante, se puede igualar el
cambio de calor en estos casos con el cambio de entalpía. Para cualquier reacción del tipo

entalpia de reacción, ΔHreac , como la diferencia entre las

entalpias de los productos y las entalpias de los reactivos

Endotérmico Exotérmico
4.3 Entalpía.
4.3 Entalpía.
 4.3 Entalpía.

La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de calor que se

requiere para elevar un grado Celsius la temperatura de determinada cantidad
de la sustancia. Sus unidades son J/oC.

El calor específico es una propiedad intensiva , en tanto que la capacidad

calorífica es una propiedad extensiva

La calorimetría es la técnica utilizada para estudiar los cambio de calor

 4.4 Estados normales o estados tipos de las sustancias.

Estado Tipo
Se refiere a las sustancias en sus formas más estable a la presión de 1 bar (100 kPa) y una temperatura de 298.15 K

Por convención, la entalpia estándar de formación de cualquier elemento en su forma más estable
es cero.

Se dice que las sustancias están en estado estándar a 1 atm,

de ahí el término de “entalpía estándar ”.
El exponente o representa las condiciones estándar (1 atm), y el
subíndice “f ” significa formación.
 4.5 Calor de formación normal o estándar de una sustancia.
Calor de Formación; ΔHfo

Efecto térmico asociado a la formación de 1 mol de un compuesto a partir de sus elementos en sus estados tipos.

Pb (s) + 1/8 S8 (s) PbS (s) Hof = - 93.31 kJ.mol-1

Por convenio el calor de formación de una sustancia simple es cero:

Hof (Fe,s) = 0 kJ.mol-1

Hof (O2 ,g) = 0 kJ.mol-1

4.5 Calor de formación normal o estándar de una sustancia.

El oxígeno molecular (O2) es más estable que la otra forma alotrópica del oxígeno, el ozono (O 3) , a 1 atm y
25oC, así que podemos escribir ΔH°f (O2) = 0, pero ΔH°f (O3) = 142.2 kJ/mol. De forma similar, el grafito es
una forma alotrópica del carbono más estable que el diamante a 1 atm y 25°C, por lo que tenemos ΔH°f (C,
grafito)= 0 y Δ H°f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol.

https://youtu.be/z3g6bbGR3ZA
Entalpia de formación
4.6 Calor de reacción: concepto, cálculo. Método directo y método indirecto. Ley de Hess.
Calor de Reacción; ΔHro

Efecto térmico que acompaña a una reacción química que se verifica de forma completa y cuyas masas reactivas quedan
regidas por los coeficientes estequimétrico de la ecuación química ajustada

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) Hor = 178 kJ.mol-1

https://youtu.be/_ZxUhYYPJ_4
por la energía de enlace
4.6 Calor de reacción: concepto, cálculo. Método directo y método indirecto. Ley de Hess.

Ecuaciones Termodinámicas

La ecuación termoquímica debe estar bien ajustada especificando entre paréntesis el estado de
agregación de las sustancias y además debe estar especificado el efecto térmico de la reacción expresado
como H (habitualmente como H0).
Ejemplos:

CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (l) ; H0 = – 890 kJ

H2 (g) + ½ O2 (g)  H2O (g) ; H0 = – 241.4 kJ

4.6 Calor de reacción: concepto, cálculo. Método directo y método indirecto. Ley de Hess.
4.6 Calor de reacción: concepto, cálculo. Método directo y método indirecto. Ley de Hess.

Leyes Termoquímicas
Ley de Lavoisier-Laplace (1780)

El efecto térmico que acompaña a una reacción es el mismo pero de

signo contrario para la reacción inversa

H ro (directa )  H ro (inversa) Utilidad: invertir la reacción

química como si fuera una
ecuación algebraica)

Ley de Hess (1876)

El efecto térmico asociado a una transformación química es el mismo,
tanto si la reacción se verifica en una sola etapa como si se realiza en
varias etapas.
o
ΔH Total   ΔH etapa
o Utilidad: tratar las ecuaciones
química como si fuera una ecuaciones
algebraica)
 https://youtu.be/eqkVJ3YbdE
Aplicacion de la ley de Hess I

La entalpía de combustión, HC , de C es -393.5 kJ/mol C, y HC de CO es

-283.0 kJ/mol CO:
(1) C(s) + O2(g)  CO2(g) HC = -393.5 kJ
(2) CO(g) + 1/2 O2(g)  CO2(g) HC = -283.0 kJ
Usar estos datos para calcular la HC de C a CO:
(3) C(s) + 1/2 O2(g)  CO(g) HC = x kJ
Si la reacción (3) ocurre en una o más etapas, esto no afecta el valor de HC
por ser una función de estado, por tanto, podemos combinar algebraicamente
(1) y (2) para obtener (3):
(1) x 1 C(s) + O2(g)  CO2(g) HC = -393.5 kJ
(2) x -1 CO2(g)  CO(g) + 1/2 O2(g) HC = +283.0 kJ
C(s) + 1O2(g) + CO2(g)  CO2(g) + CO(g) + 1/2 O2(g)

C(s) + 1/2 O2(g)  CO(g) HC =- 110.5 kJ

4.6 Calor de reacción: concepto, cálculo. Método directo y método indirecto. Ley de Hess.
 A MODO DE RESUMEN
Entalpia de reacción. Ley de Hess
La variación de entalpía de una reacción se llama Entalpía de reacción y viene dada por:
H = Hproductos - Hreactivos
•Reacción exotérmica: si en la reacción se cede calor, H < 0 HT reactivos > HT productos.
•Reacción endotérmica: si en la reacción se absorbe calor, H > 0
HT reactivos < HT productos
La entalpía es una magnitud extensiva; por tanto, para formar un número de moles doble de
un determinado compuesto, se requiere el doble de energía. Por otro lado, es una función
de estado, por lo que la entalpía de cualquier reacción tiene el mismo valor pero de signo
contrario que la entalpía de la reacción inversa. La variación de entalpía ( H) depende de la
temperatura y la presión del proceso. Por ello, cualquier ecuación termoquímica está
incompleta si no se conocen los valores de estos dos parámetros.
Entalpía estándar: el estado estándar de una sustancia es
la forma más estable a 1 atm de presión (101 293 Pa) y
a una Ta = 298 K.

Cuando los reactivos en estado estándar se convierten

en productos en sus estados estándar, el calor de
reacción para 1 mol de reacción, según está escrita la
ecuación termoquímica, se denomina Entalpía estándar
de reacción.
Ley de Hess
“El calor absorbido o desprendido en una reacción química a presión constante es el
mismo tanto si el proceso se realiza en una sola etapa como si tiene lugar en varias
etapas.”
H0r = Е H0f (productos) - Е H0f (reactivos)

La energía de enlace es un valor medio ya que depende de la naturaleza de los átomos que
están unidos a cada uno de los átomos que forman el enlace.

A partir de las energías medias de enlace pueden calcularse aproximadamente las entalpías
de reacción entre sustancias gaseosas. Sin embargo, entre sólidos y líquidos no es posible
hacerlo, ya que intervienen las fuerzas intermoleculares que no podemos medir con este
método. Teniendo en cuenta que al romper un enlace hay que suministrar energía, esto es,
la absorbe el sistema (signo positivo), mientras que al formarse se desprende energía, la
variación de entalpía en un proceso será:
https://youtu.be/g0fvXJutbGY
ENERGIA DE GIBBS
Hr = E enlaces rotos - E enlaces formados
Entropía

El segundo principio de la termodinámica dice que “en un proceso espontáneo, el desorden

total del sistema y de su entorno siempre aumenta”.

La entropía se representa por la letra S, es una función de estado y se mide en J/K.

Para cualquier proceso espontáneo:
S total = ( S sistema + S entorno) > 0

Esta expresión permite justificar la existencia de procesos espontáneos en los que el estado
final del sistema resulta más ordenado que el inicial. Esto es posible siempre que el aumento
de entropía del entorno sea mayor que la disminución de entropía del sistema.

Los procesos espontáneos son irreversibles y van acompañados de un aumento global de

Entropia y de un aumento del desorden. Por tanto, existe una relación entre la entropía de un
sistema y su grado de desorden.
En una reacción química:
S = Sp – Sr = (npSp) - (nrSr)
 Espontaneidad
Para predecir la espontaneidad de un proceso, tanto físico como químico,
hay que tener en cuenta los dos primeros principios de la Termodinámica:

1er. Principio Termodinámica indica que el sistema tiende a pasar

espontáneamente a un estado de energía mínima o entalpía mínima.

2o. Principio de la Termodinámica los sistemas tienden al máximo

desorden o entropía máxima. Por tanto, para predecir la espontaneidad,
existe una nueva función de estado que engloba a ambas. Se llama Energía
Libre de Gibbs, se representa por la letra G y se define como:
G = H – TS H≡ entalpía del sistema
T≡ temperatura (K) S≡ entropía del sistema
La variación de energía libre de un sistema, a presión y temperatura
constantes, viene dada por:
G= H-T S https://youtu.be/dd-t__GibyA
 Espontaneidad
Con esta expresión se puede ver la tendencia de un sistema a
evolucionar de forma espontánea. Al pasar a un estado de
menor entalpía, se desprende energía en el proceso, es decir, H <
0. Cuando aumenta el desorden, aumenta la entropía, o sea, que S
> 0. Si S > 0 → -T S < 0→ G < 0.
•Para que un proceso sea espontáneo, G < 0 (la energía libre
disminuye)
•El proceso no es espontáneo cuando G > 0
•El sistema ha alcanzado un estado de equilibrio cuando G = 0
La espontaneidad de un proceso depende de si es endotérmico o
exotérmico y de si induce orden o desorden. Influye tanto H
como S y ésta última condicionada a la temperatura
https://youtu.be/dd-t__GibyA
MATERIAL COMPLEMENTARIO

https://youtu.be/_ZxUhYYPJ_4