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ADICIN DE MICHAEL ADICIN 1,4

O O KOH + CH3OH O O O O

M. C. Leticia Barajas Bermdez

Obtencin de un carbanin Reaccin cido-base


O O

Base +
O O

[HBase]

Adicin del carbanin a un sistema a,b-insaturado


O O O O

+
O O

EQUILIBRIO CARBANIN-ENOLATO
O O O O

H+
O O

Nuclefilo

hidrxido

metxido

ioduro

cianuro

metilsulfuro

amonaco

M. C. Leticia Barajas Bermdez


trimetilfosfina

Nuclefilos con N

Nuclefilos con O

Nuclefilos con N vs O

NH2

amiduro

C2H5O

etxido

NH2

amiduro

Nucleofilia decreciente

C2H5NH2

amina

OH
C6H5O

hidrxido

OH

hidrxido

NH3

fenxido

amoniaco

NH3
H 2O

amoniaco

C6H5NH2

CH3CO2
anilina

acetato

agua

p-NO2C6H4NH2 H2O
p-nitroanilina

agua

M. C. Leticia Barajas Bermdez

NUCLEFILOS CON CARBONO


CARBANIONOIDES Diferencia en electronegatividad Carcter inico

- + CH3 Li

metillitio

1.5

43%

- + CH3 Mg Br

bromuro de metilmagnesio

1.3

34%

+ (CH3)2 CuLi
Dimetilcuprato de litio

0.6

9%

M. C. Leticia Barajas Bermdez

NUCLEFILOS CON CARBONO


CARBANIONES

O CH3 CH2

O CH3 C H O CH3 C H

O CH3

O CH3 C H O

O OCH3

O N O CH3

N C C H
Y CH3 C H Y CH3

Y CH3 CH2

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Hidrgenos cidos Hidrgenos a un grupo carbonilo


O C CH3 CH3 base C CH3 CH2 CH3 Carbanin
O C CH3 H
O C CH3 C H O C CH3 CH3

O C CH2 Enolato
O O C C H
O C CH3 CH3 C H

O C C H
O C C H O C

base C CH3 CH3 CH3

O C CH3

Carbaniones estabilizados por resonancia


M. C. Leticia Barajas Bermdez

Tabla de pKa
cido conjugado Base conjugada pKa 25

CH3
O C CH3

N
CH2
O C CH3 CH3 CH2

20

CH2

CH

11.2

O N CH3 O

O N CH2 O

10.2

O C

O C

O C C H CH3

8.8

CH3

C H2

CH3

CH3

O N O C H2

O N O

O N O C H

O N O

3.6

M. C. Leticia Barajas Bermdez

RESONANCIA DE COMPUESTOS CONJUGADOS

M. C. Leticia Barajas Bermdez

ADICIN 1,2
O

RLi R

OLi

ADICIN 1,4

R2CuLi

OLi

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Enolato-Carbanin
H R O R H+ H R H O H O

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RESONANCIA DE COMPUESTOS CONJUGADOS ADICIONES A COMPUESTOS CONJUGADOS

O 1) ter etlico + CH3 LiCu(CH3)2 2) H2O

CH3 98% CH3

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REACCIN DE MICHAEL
O O KOH + CH3OH O O O O

ANELACIN DE ROBINSON
O O KOH + CH3OH O O O

M. C. Leticia Barajas Bermdez

Donadores de Michael
R2CuLi
NH2
O CH3 O CH3 O N C CH3 O CH3 C H NO2 C H C H C H O OCH3 O

Aceptores de Michael
O

Dialquilcuprato de litio enamina


O

Aldehdo conjugado Cetona conjugada

-dicetona
CH3
OEt

ster conjugado

-cetoester

Amida conjugada
NH2

-cetonitrilo

N C

Nitrilo conjugado

-nitrocetona

NO2

Nitro conjugado