Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán

Campo I
Laboratorio de Química Orgánica 4

Química Orgánica 4
PREVIO:

Obtención de un Oxirano y Apertura del epóxido

Hernández Morales Rogelio

Fecha de entrega:
11/02/2023
Objetivo:
Realizar la síntesis de un compuesto heterocíclico de tres miembros (oxirano) mediante la
reacción de epoxidación entre una olefina conjugada y peróxido de hidrógeno en medio
básico para observar la diferencia de reactividad que exhiben las olefinas sustituidas.

Objetivos particulares:
● Dejar en claro el mecanismo de reacción y comprender lo que pasa en él en cada
paso del mismo.
● Comprender el fundamento de la técnica y las generalidades de la reacción.
● Hacer los cálculos pertinentes para conocer a mi reactivo Limitante.
● Conocer las propiedades de los reactivos y productos, así como la actividad
biológica de los epóxidos. aplicaciones del esqueleto en el área de trabajo, en las
áreas de la farmacéutica, bioquímica, clínica, etc.
● Comprender la reacción de Prileshajew y la adición de tipo Michael.
● Conocer los métodos de obtención de epóxidos a partir de halohidrinas y por
oxidación de alquenos con peróxidos.

1. Mencionar en qué consiste la reacción de Prileshajew y la adición de Michael.

Compare dichas adiciones.
La reacción de Prileschajew: también conocida como reacción de Prileschajew o
epoxidación de Prilezhaev , es la reacción química de un alqueno con un peroxiácido para
formar epóxidos. Se sintetizó por primera vez por Nikolai Prilezhaev en 1909, La reacción es
altamente estereoespecífica en el sentido de que la estereoquímica del doble enlace se
transfiere generalmente a la configuración relativa del epóxido con una fidelidad
esencialmente perfecta, de modo que si se tiene un alqueno E se forma una mezcla
enantiomérica mientras que si se tiene un alqueno Z se forma un único producto un
ejemplo de esto es el siguiente:

Imagen 1: Ejemplos de los productos resultantes.

El mecanismo de reacción procede a través de lo que se conoce comúnmente como el
mecanismo de mariposa, propuesto por primera vez por Bartlett, en el que el perácido está
unido por enlaces de hidrógeno en estado de transición. Aunque existen interacciones
orbitales fronterizas en ambas direcciones, el perácido generalmente se ve como el
electrófilo y el alqueno como el nucleófilo.
El "mecanismo de mariposa" tiene lugar a través de una geometría de estado de transición
en la que el plano del perácido biseca al del alqueno, con el enlace O – O alineado
perpendicularmente a él. Esta conformación permite que ocurran las interacciones orbitales
de frontera clave. La interacción principal del orbital π C = C ocupado (HOMO) y el orbital σ
* OO desocupado de baja altitud (LUMO). Esta interacción explica el carácter nucleofílico
general observado y el carácter electrofílico del alqueno y el perácido, respectivamente.
También hay una interacción secundaria entre un par de orbitales solitarios perpendicular al
plano del perácido, n O (p) (HOMO) y el orbital desocupado π * C = C (LUMO)
De forma muy general la reacción de Prileschajew, es una reacción concertada y se da con
peroxiácidos (RCO3H) dando como resultado la formación de epóxidos (éteres cíclicos u
oxiranos).
Por otro lado, la reacción de Michael consiste en la adición de un enolato de una cetona o
aldehído sobre el carbono β de un compuesto carbonílico α,β-insaturado. es decir consiste
en el ataque nucleófilo de un enolato de aldehído o cetona al carbono β de un α,β-
insaturado.
Siguiendo la siguiente vía :

Imagen 2: Mecanismo ejemplificado para una adición de Michael.

3.Mecanismo de la obtención del epóxido de menadiona y propuesta de apertura del
anillo heterocíclico.

Imagen 3. Mecanismo propuesto para la obtención del epóxido de menadiona.

Para el caso de la apertura del anillo la reacción efectuada en medio ácido es:

Imagen 4: Apertura del anillo

Siendo el mecanismo de reacción el siguiente:

Imagen 5: Mecanismo de la Apertura del anillo

4. Investigar actividad biológica de los epóxidos.

Los epóxidos son útiles en la síntesis de polímeros, productos farmacéuticos y química fina.
Su mecanismo de reacción actúa inhibiendo la síntesis de la pared celular. Es activa contra
bacterias gram negativas y algunas gram positivas.

5. Usos y aplicaciones de los productos obtenidos.

Los epóxidos al tener una estructura cíclica presentan en su forma cavidades que pueden
ser aplicadas en la fabricación de espumas aislantes, la industria alimentaria emplea este
tipo de materiales en diversas áreas que van desde el control microbiano hasta el
recubrimiento del suelo como se realiza en la industria del pavimento.
Las resinas epóxicas son unidades polimerizadas de moléculas de epóxidos sintetizadas a
partir de la epiclorhidrina y di o polihidroxifenoles y pueden ser usadas como abrasivos,
materiales de fricción, textil, fundición, filtros, lacas y adherentes.
Además los epóxidos se pueden utilizar como plásticos para estructuras, revestimientos y
adhesivos.
-Epóxido de menadiona: Se utiliza en medicina por tener actividad fisiológica, semejante a
la vitamina k y como fungicida.
- Óxido de etileno: El gas de óxido de etileno se usa en aplicaciones médicas como agente
esterilizador de instrumentos quirúrgicos.

Diagrama de flujo
 Tabla 1:
Propiedades fisicoquímicas y toxicológicas de los reactivos y productos.

Compuesto Estructura Pf/ Peb °C M.M. Densidad Riesgo Solubilidad en

g/mol g/cm3 agua

Menadiona -130/ 78.3 172.18 1.22 Solubilidad Acuosa:

18 g en 100 mL a
20 ºC.

NaOH 318/ 1388 39.997 2.13 Soluble en agua,

etanol y Metanol

- 34.043 1.45 Miscible en agua

H2O2 0.43/150.2 7

10/ 337 98.08 1.83 soluble

H2SO4

Cálculos estequiométricos.
 Menadiona NaHCO3 H2O2 (30%) Epóxido

PM (g/mol) 172.18 84,007 34,0147 174.153

Peso (g) 0.2 0.1 2.22 (2 mL)

Moles 1.1616 E -3 1.1904 E -3 6.5266 E -2

Reactivo -1.1616 E -3 Catalizador -1.1616 E -3 + 1.1616 E -3

Limitante

Rendimiento R.L. Catalizador 6.41044 E -2 1.1616 E -3 mol

Teórico (teóricamente intacto) 0.2023 g

Montaje del o los sistemas (con ayuda de los softwares).

8. Técnica de purificación y Prueba de identificación.
● Cambio de color.
● Pruebas de solubilidad.
● Medir el Punto de Fusión en un aparato de Fisher-Johns Punto de fusión: 94-95°C
● Para el tratamiento de residuos la técnica adecuada es la recristalización en una
mezcla de EtOH/ H20 al 50:50.

9. Fuentes consultadas formato APA.

❖ Hidróxido de Sodio. (2022, 20 agosto). PubChem. Recuperado 26 de

agosto de 2022, de

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/14798.

❖ Peróxido de Hidrógeno. (2022, 20 agosto). PubChem. Recuperado 26

de agosto de 2022, de

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/784

❖ Ácido Sulfúrico. (2022, 20 agosto). PubChem. Recuperado 26 de

agosto de 2022, de https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/1118.

❖ Epóxido de Menadiona. StuDocu.

https://www.studocu.com/es-mx/document/universidad-veracruzana/qu

imica-organica/practicas/epoxido-de-menadiona/75 12814/view

Bolívar, G. (s.f.). Epóxido: nomenclatura, obtención, aplicaciones,

ejemplos. lifeder.