Cinética química

Tema 2
Cinética química

Cinética química

1. Velocidad de reacción
2. Ecuación de velocidad
3. Variación de la concentración con el tiempo
4. Variación de la velocidad de reacción con la temperatura
5. Modelos teóricos de la cinética química
6. Mecanismos de reacción
7. Catálisis

1
 Cinética química

1. Velocidad de reacción
2. Ecuación de velocidad
3. Variación de la concentración con el tiempo
4. Variación de la velocidad de reacción con la temperatura
5. Modelos teóricos de la cinética química
6. Mecanismos de reacción
7. Catálisis

Cinética química

A → Productos
Δ[A]
[A] (M)

vmedia = >0 (M/s) Velocidad media

Δt

Δ [ A] d [ A]
v = lim − =−
Δt →0 Δt dt
[A]1
Δ[A] = [A]2 – [A]1 (< 0) Velocidad instantánea
[A]2

Δt = t2 – t1 (>0)
t1 t2 t (s)

2
 Cinética química

aA + bB → cC + dD
t=0 [A]0 [B]0 [C]0 [D]0
t>0 [A]0–a·x [B]0–b·x [C]0+c·x [D]0+d·x
d [ A] dx d [B] dx d [C ] dx d [ D] dx
= −a = −b = +c = +d
dt dt dt dt dt dt dt dt

d [ A] d [ B] d [C ] d [ D]
≠ ≠ ≠
dt dt dt dt
dx 1 d [ A] dx 1 d [B] dx 1 d [C ] dx 1 d [ D]
=− ⋅ =− ⋅ =+ ⋅ =+ ⋅
dt a dt dt b dt dt c dt dt d dt

dx 1 d [ A] 1 d [ B] 1 d [C ] 1 d [ D]
v= =− ⋅ =− ⋅ =+ ⋅ =+ ⋅
dt a dt b dt c dt d dt

Cinética química

Definición de la velocidad de reacción:

aA + bB → cC + dD
1 d [ A] 1 d [ B] 1 d [C ] 1 d [ D]
v =− ⋅ =− ⋅ =+ ⋅ =+ ⋅ (>0)
a dt b dt c dt d dt
Es la derivada con respecto del tiempo de la concentración
de cualquiera de los reactivos o productos dividida entre el
coeficiente estequiométrico y con signo negativo para los
reactivos y signo positivo para los productos
La velocidad de reacción es característica de la reacción e
independiente de la sustancia que se utilice para definirla

Sus unidades son M/s (en el SI mol·m-3s-1)

3
 Cinética química

1. Velocidad de reacción
2. Ecuación de velocidad
3. Variación de la concentración con el tiempo
4. Variación de la velocidad de reacción con la temperatura
5. Modelos teóricos de la cinética química
6. Mecanismos de reacción
7. Catálisis

Cinética química

La velocidad de reacción v:
• Depende de la concentración de los reactivos
• Depende de la temperatura
• No depende de la concentración de los productos

aA + bB → cC + dD
Ecuación de velocidad: Orden de reacción
respecto a A (m ≠ a)
v = k[A]m[B]n
Orden de reacción
Constante de velocidad k = k(T) respecto a B (n ≠ b)

m y n son números sencillos m + n = orden total de la reacción

4
 Cinética química

aA + bB → cC + dD
Ecuación de velocidad: Orden de reacción
respecto a A (m ≠ a)
v = k[A]m[B]n
Orden de reacción
Constante de velocidad k = k(T) respecto a B (n ≠ b)

m y n son números sencillos m + n = orden total de la reacción

Las unidades de k dependen de m y n

M/s = (unidades de k)MmMn

unidades de k = M1-m-ns-1

Cinética química

Método de las velocidades iniciales: determinación de los

órdenes de reacción

v = k[A]m[B]n v0 = k[A]0m[B]0n
Pongo las
Mido la
concentraciones
velocidad
iniciales que
inicial
quiero

Si realizo tres experiencias y sustituyo valores obtengo

tres ecuaciones con tres incógnitas (k, m y n)

5
 Cinética química

2HgCl2(ac) + C2O42–(ac) → 2Cl–(ac) + 2CO2(g) + Hg2Cl2(s)

Experiencia [HgCl2] (mM) [C2O42–] (mM) v (mM/h)

1 105 150 1,08
2 105 300 4,26
3 52 300 2,10

v0 = k[A]0m[B]0n
ln v0 = ln k + m·ln[A]0 + n·ln[B]0

Exp. 1: ln 1,08 = ln k + m·ln 105 + n·ln 150

Exp. 2: ln 4,26 = ln k + m·ln 105 + n·ln 300

Exp. 3: ln 2,10 = ln k + m·ln 52 + n·ln 300

Cinética química

(2 – 1) : ln(4,26/1,08) = n·ln(300/150)
n = ln 3,94/ln 2 = 1,98 ≈ 2
(2 – 3) : ln(4,26/2,10) = m·ln(105/52)

m = ln 2,03/ln 2,02 = 1,01 ≈ 1

Exp. 1: ln 1,08 = ln k + m·ln 105 + n·ln 150

Exp. 2: ln 4,26 = ln k + m·ln 105 + n·ln 300

Exp. 3: ln 2,10 = ln k + m·ln 52 + n·ln 300

6
 Cinética química

v0 = k[A]0m[B]0n
1,08mM/h = k(105mM)(150mM)2
k = 1,08/(105·(150)2)mM-2h-1
k = 4,57·10-7mM-2h-1 = 1,27·10-4M-2s-1
Exp. 1: ln 1,08 = ln k + m·ln 105 + n·ln 150
Exp. 2: ln 4,26 = ln k + m·ln 105 + n·ln 300

Exp. 3: ln 2,10 = ln k + m·ln 52 + n·ln 300

Cinética química

2HgCl2(ac) + C2O42–(ac) → 2Cl–(ac) + 2CO2(g) + Hg2Cl2(s)

Experiencia [HgCl2] (mM) [C2O42–] (mM) v (mM/h)

1 105 150 1,08
2 105 300 4,26
3 52 300 2,10

m = 1 ; n = 2 ; k = 1,27·10-4M-2s-1

v = 1,27·10-4M-2s-1[HgCl2]1[C2O42-]2

m≠a n≠b

7
 Cinética química

1. Velocidad de reacción
2. Ecuación de velocidad
3. Variación de la concentración con el tiempo
4. Variación de la velocidad de reacción con la temperatura
5. Modelos teóricos de la cinética química
6. Mecanismos de reacción
7. Catálisis

Cinética química

3. Variación de la concentración con el tiempo

3.1. Reacciones de orden 0
3.2. Reacciones de primer orden
3.3. Reacciones de segundo orden
3.4. Resumen

8
 Cinética química

3. Variación de la concentración con el tiempo

3.1. Reacciones de orden 0
3.2. Reacciones de primer orden
3.3. Reacciones de segundo orden
3.4. Resumen

Cinética química

Integrando la ecuación de velocidad se obtienen

las concentraciones en función del tiempo

aA + bB → cC + dD
Definición de la velocidad de reacción:
1 d [ A] 1 d [ B] 1 d [C ] 1 d [ D]
v =− ⋅ =− ⋅ =+ ⋅ =+ ⋅
a dt b dt c dt d dt

Ecuación de velocidad:

v = k[A]m[B]n

9
 Cinética química

1 d [ A]
= k [ A] [ B ]
m n
Igualando: −
a dt
Ecuación diferencial cuya solución da [A] en función de t
Debemos poner [B] en función de [A]

aA + bB → cC + dD
t=0 [A]0 [B]0 [C]0 [D]0
t>0 [A]0–a·x [B]0–b·x [C]0+c·x [D]0+d·x

[A] = [A]0–a·x ; [B] = [B]0–b·x

x = ([A]0–[A])/a = ([B]0–[B])/b

[B] = [B]0 + (b/a)([A]–[A]0)

Cinética química

1 d [ A] m⎛ ⎞
n
b
− = k [ A] ⎜⎜[ B ]0 + ([ A]−[ A]0 )⎟⎟⎟
a dt ⎜⎝ a ⎠

d [ A] ⎛ ⎞
n
b
= −ak [ A] ⎜⎜[ B ]0 + ([ A]−[ A]0 )⎟⎟⎟
m

dt ⎜⎝ a ⎠

Ecuación diferencial cuya solución da [A] en función de t

10
 Cinética química

A → Productos

Definición de la velocidad de reacción:

d [ A]
v =−
dt
Ecuación de velocidad:

v = k[A]n

Cinética química

d [ A]
= k [ A]
n
Igualando: −
dt

Ecuación diferencial cuya solución da [A] en función de t

n = 0 → Reacción de orden 0
La solución depende n = 1 → Reacción de primer orden
del valor de n:
n = 2 → Reacción de segundo orden

11
 Cinética química

3. Variación de la concentración con el tiempo

3.1. Reacciones de orden 0
3.2. Reacciones de primer orden
3.3. Reacciones de segundo orden
3.4. Resumen

Cinética química

Reacción de orden 0 (n = 0):

d [ A]
= k [ A] = k [ A ] = k d [ A] = −kdt
n 0
−
dt
A(t ) t
A (t ) −[ A]0 = −kt
∫ d [ A] = ∫ −kdt
[ A]0 0

A (t ) = [ A]0 − kt

12
 Cinética química

Reacción de orden 0 (n = 0):

Reaccion de orden 0 con k = 0.01 mol/(l·min)
1

0.9
Ordenada en el origen = [A]0
0.8

0.7

0.6
[A] [mol/l]

Pendiente = - k
0.5

0.4

0.3
[A] = [A] 0 - kt
0.2

0.1

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
t [min]

Cinética química

3. Variación de la concentración con el tiempo

3.1. Reacciones de orden 0
3.2. Reacciones de primer orden
3.3. Reacciones de segundo orden
3.4. Resumen

13
 Cinética química

Reacción de primer orden (n = 1):

d [ A] d [ A]
= k [ A ] = k [ A ] = k [ A]
n 1
− = −kdt
dt [ A]
A(t )
d [ A]
t A (t )
ln = −kt
∫ [ A]
= ∫ −kdt [ A]0
[ A]0 0

A (t ) = [ A]0 e−kt

Cinética química

Reacción de primer orden (n = 1):

Reaccion de orden 1 con k = 0.01 min-1 (t1/2 = 69.3 min)
1

0.9

0.8

0.7
[A] = [A]0e-kt
0.6
[A] [mol/l]

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 50 100 150 200 250 300
t [min]

14
 Cinética química

Reacción de primer orden (n = 1):

A(t ) = [ A]0 e−kt

ln A (t ) = ln [ A]0 − kt

ln A(t) frente a t es una recta de pendiente –k y

ordenada en el origen ln [A]0

Cinética química

Reacción de primer orden (n = 1):

Reaccion de orden 1 con k = 0.01 min-1 (t 1/2 = 69.3 min)
0

Ordenada en el origen = ln[A] 0

-0.5

-1
Pendiente = - k
ln[A]

-1.5

-2
ln[A]=ln[A]0 - kt

-2.5

-3
0 50 100 150 200 250 300
t [min]

15
 Cinética química

Reacción de primer orden (n = 1):

Tiempo de vida media (t1/2): tiempo que debe transcurrir

para que la concentración se reduzca a la mitad

A(t ) = [ A]0 e−kt [ A]0

A (t1/ 2 ) =
2
[ A]0 −kt1/ 2 = − ln 2
[ A]0 e − kt1/ 2
=
2
ln 2
t1/ 2 =
k

Cinética química

3. Variación de la concentración con el tiempo

3.1. Reacciones de orden 0
3.2. Reacciones de primer orden
3.3. Reacciones de segundo orden
3.4. Resumen

16
 Cinética química

Reacción de segundo orden (n = 2):

d [ A] d [ A]
= k [ A] = k [ A]
n 2
− = −kdt
dt [ A]
2

A(t )
d [ A]
t
1 1 1 1
∫ [ A]
2
= ∫ −kdt −
[ A]0 A(t )
= −kt =
A(t ) [ A]0
+ kt
[ A]0 0

A (t ) =
1 [ A]0
1 A(t ) =
[ A]0
+ kt 1 + [ A]0 kt

Cinética química

Reacción de segundo orden (n = 2):

Reaccion de orden 2 con k = 0.01 l/(mol·min)
1

0.9

0.8

0.7

[A] = [A]0/(1+[A] 0kt)

0.6
[A] [mol/l]

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 50 100 150 200 250 300
t [min]

17
 Cinética química

Reacción de segundo orden (n = 2):

[ A]0
A(t ) =
1 + [ A]0 kt

1 1
= + kt
A(t ) [ A]0

1/A(t) frente a t es una recta de pendiente +k y

ordenada en el origen 1/[A]0

Cinética química

Reacción de segundo orden (n = 2):

Reaccion de orden 2 con k = 0.01 l/(mol·min)
4

1/[A] = 1/[A] 0 + kt
3.5

3
Pendiente = k
1/[A] [l/mol]

2.5

1.5

Ordenada en el origen = 1/[A] 0

1
0 50 100 150 200 250 300
t [min]

18
 Cinética química

3. Variación de la concentración con el tiempo

3.1. Reacciones de orden 0
3.2. Reacciones de primer orden
3.3. Reacciones de segundo orden
3.4. Resumen

Cinética química

Resumen:

Orden A(t ) y = a + bt Unidades de k

y = A (t )
0 A ( t ) = A0 − kt A ( t ) = A0 − kt a = A0 M/s
b = −k
y = ln A ( t )
1 A ( t ) = A0 e − kt ln A ( t ) = ln A0 − kt a = ln A0 s–1
b = −k
1
y=
A (t )
A0 1 1
2 A (t ) = = + kt M–1s–1
1 + A0 kt A ( t ) A0 a=
1
A0
b = +k

19
 Cinética química

1. Velocidad de reacción
2. Ecuación de velocidad
3. Variación de la concentración con el tiempo
4. Variación de la velocidad de reacción con la temperatura
5. Modelos teóricos de la cinética química
6. Mecanismos de reacción
7. Catálisis

Cinética química

aA + bB → cC + dD v = k(T)[A]m[B]n
Ecuación de Arrhenius:
Energía de activación (J/mol)
Factor de frecuencia
(unidades de k)
Ea
−
k = Ae RT

Temperatura (K)
R = 8,31J/(mol·K)

20
 Cinética química

Constante de velocidad k con A = 0.01 min-1

0.01

0.009

0.008

0.007
Ea = 0.1 kJ/mol

0.006 Ea = 1 kJ/mol
Ea = 10 kJ/mol
k [min-1]

0.005

0.004
k = Ae-Ea/RT
0.003

0.002

0.001

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
T [K]

(i) T↑ → k↑ (ii) Ea↓ → k↑ más rápido con T (iii) A es el valor máx. de k

Cinética química

−
Ea Ea
k = Ae RT ln k = ln A −
RT

ln k frente a 1/T es una recta de pendiente –Ea/R y

ordenada en el origen ln A

21
 Cinética química

Constante de velocidad k con A = 0.01 min-1

0

Ordenada en el origen = ln A
Ea = 0.1 kJ/mol
-50
Ea = 1 kJ/mol
Ea = 10 kJ/mol

-100
ln k

Pendiente = -Ea/R
-150

ln k = ln A - Ea/RT

-200

-250
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16 0.18 0.2
1/T [K-1]

Cinética química

1. Velocidad de reacción
2. Ecuación de velocidad
3. Variación de la concentración con el tiempo
4. Variación de la velocidad de reacción con la temperatura
5. Modelos teóricos de la cinética química
6. Mecanismos de reacción
7. Catálisis

22
 Cinética química
Factor de frecuencia Ea
Teoría de colisiones −

•Se basa en la teoría cinética de los gases

k = Ae RT

•Permite calcular el nº de colisiones entre moléculas

•nº de moléculas que reaccionan < nº de moléculas que
colisionan
No todas las moléculas tienen energía suficiente para
producir reacción (romper unos enlaces y crear otros)

Sólo reaccionan aquellas que Ecinetica > Ea

Energía de activación

Cinética química

Ea
Teoría de colisiones −
k = Ae RT

Nº de
colisiones

Probabilidad
de que la
colisión de
reacción

23
 Cinética química

Teoría de colisiones
Otros factores: orientación durante la colisión
A2(g) + B2(g) → 2AB(g)

A B
A B

A A B B

Cinética química

Teoría del estado de transición

Estado inicial Estado de Estado final
transición
A B
A B A B
+ +
A B A B
Complejo A B
Reactivos
activado Productos
Energía

Ea = ECA – ER ECA

ER
EP
Avance de la reacción

24
 Cinética química

Teoría del estado de transición

Reactivos Complejo Productos
activado
Reacción directa
Reacción inversa
Energía

ECA
Ea.dir = ECA – ER
Ea.inv = ECA – EP
ER

ΔH = EP – ER EP
Avance de la reacción
ΔH = Ea,inv – Ea,dir

Cinética química

1. Velocidad de reacción
2. Ecuación de velocidad
3. Variación de la concentración con el tiempo
4. Variación de la velocidad de reacción con la temperatura
5. Modelos teóricos de la cinética química
6. Mecanismos de reacción
7. Catálisis

25
 Cinética química

6. Mecanismos de reacción
6.1. Una etapa lenta seguida de una rápida
6.2. Una etapa rápida seguida de una lenta
6.3. Polimerización radicalaria

Cinética química

6. Mecanismos de reacción
6.1. Una etapa lenta seguida de una rápida
6.2. Una etapa rápida seguida de una lenta
6.3. Polimerización radicalaria

26
 Cinética química

H2(g) + I2(g) → 2HI(g) Colisión de 2 moléculas

2CH3CH3(g) + 7O2(g) → 4CO2(g) + 6H2O(g)

¿Colisión de 9 moléculas?

NO,
proceso en varias etapas =
Mecanismo de reacción

Cinética química

Un mecanismo de reacción es una descripción

detallada de una reacción química presentada
como una sucesión de procesos elementales

Un proceso elemental es una transformación

molecular que produce una o más moléculas nuevas

27
 Cinética química

Los procesos elementales:

• Son unimoleculares (disociación de una molécula) o
bimoleculares (colisión de dos moléculas)
• Órdenes de reacción = coeficientes estequiométricos
• Son reversibles
• Las especies intermedias no aparecen ni en la
ecuación química neta ni en la ecuación de velocidad
• El más lento determina la velocidad de la reacción
neta. Es la etapa determinante de la velocidad de la
reacción

Cinética química

6. Mecanismos de reacción
6.1. Una etapa lenta seguida de una rápida
6.2. Una etapa rápida seguida de una lenta
6.3. Polimerización radicalaria

28
 Cinética química

Mecanismo de una etapa lenta seguida de una etapa rápida

Reacción: H2(g) + 2ICl(g) → I2(g) + 2HCl(g)

Ecuación de velocidad observada: v = k[H2][ICl]

Mecanismo propuesto:

(1) Lenta: H2 + ICl → HI + HCl v1 = k1[H2][ICl]

(2) Rápida: HI + ICl → I2 + HCl v2 = k2[HI][ICl]
Neta: H2 + 2ICl → I2 + 2HCl v = v1 = k1[H2][ICl]

Cinética química

6. Mecanismos de reacción
6.1. Una etapa lenta seguida de una rápida
6.2. Una etapa rápida seguida de una lenta
6.3. Polimerización radicalaria

29
 Cinética química

Mecanismo de una etapa rápida seguida de una etapa lenta

Reacción: 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g)

Ecuación de velocidad observada: v = k[NO]2[O2]

Mecanismo propuesto:

(1) Rápida: 2NO ↔ N2O2 v1,dir = k1,dir[NO]2 ; v1,inv = k1,inv[N2O2]

(2) Lenta: N2O2 + O2 → 2NO2 v2 = k2[N2O2][O2]
Neta: 2NO + O → 2NO v = v2 = k2[N2O2][O2]
2 2

Cinética química

Mecanismo de una etapa rápida seguida de una etapa lenta

Estado estacionario: la concentración de las especies intermedias
permanece constante
(1) Rápida: 2NO ↔ N2O2 v1,dir = k1,dir[NO]2 ; v1,inv = k1,inv[N2O2]
(2) Lenta: N2O2 + O2 → 2NO2 v2 = k2[N2O2][O2]
Neta: 2NO + O → 2NO v = v2 = k2[N2O2][O2]
2 2

d[N2O2]/dt = v1,dir – v1,inv – v2 ≈ v1,dir – v1,inv = k1,dir[NO]2 – k1,inv[N2O2]

d[N2O2]/dt = 0 = k1,dir[NO]2 – k1,inv[N2O2] → [N2O2] = k1,dir[NO]2/k1,inv

v = v2 = k2[N2O2][O2] = (k2k1,dir/k1,inv )[NO]2[O2] v = k[NO]2[O2]

30
 Cinética química

6. Mecanismos de reacción
6.1. Una etapa lenta seguida de una rápida
6.2. Una etapa rápida seguida de una lenta
6.3. Polimerización radicalaria

Cinética química

Polímero (“muchas piezas”): macromolécula formada por la unión de

mucho monómeros (“una pieza”)

Polimerización radicalaria:
Iniciador
Iniciación: se activa un monómero
Monómero
Propagación: un monómero se une a la activado
Polímero
cadena activada
Monómeros

activado
Polímero
Terminación: dos cadenas activadas se terminado
unen y se desactivan

El resultado final es una mezcla de

cadenas de distintos tamaños

31
 Cinética química

Polimerización del polietileno

Iniciación: se activa un monómero

Electrón desapareado
. .
R–O O – R Peróxido orgánico
Radicales

H H
.
R–O C C. Monómero activado
H H
Etileno

Cinética química

Polimerización del polietileno

Propagación: un monómero se une a la cadena activada

RO-CH2-CH2· + CH2=CH2 → RO-CH2-CH2-CH2-CH2·

RO-(CH2-CH2)n· + CH2=CH2 → RO-(CH2-CH2)n+1·

Terminación: dos cadenas activadas se unen y se desactivan

RO-(CH2-CH2)n· + RO-(CH2-CH2)m· → RO-(CH2-CH2)n+m-OR

Reacción neta:
RO-OR + nCH2=CH2 → RO-(CH2-CH2)n-OR

32
 Cinética química

1. Velocidad de reacción
2. Ecuación de velocidad
3. Variación de la concentración con el tiempo
4. Variación de la velocidad de reacción con la temperatura
5. Modelos teóricos de la cinética química
6. Mecanismos de reacción
7. Catálisis

Cinética química

7. Catálisis
7.1. Catálisis homogénea
7.2. Catálisis heterogénea
7.3. Catálisis enzimática

33
 Cinética química

7. Catálisis
7.1. Catálisis homogénea
7.2. Catálisis heterogénea
7.3. Catálisis enzimática

Cinética química

Se conoce como catálisis a la acción de los catalizadores

Un catalizador es una sustancia que, sin participar en la

reacción neta, hace aumentar la velocidad de la reacción
El catalizador proporciona un mecanismo de reacción alternativo de
menor energía de activación

1ª etapa: H2O2(ac) + I–(ac) → IO–(ac) + H2O(l)

2ª etapa: H2O2(ac) + IO–(ac) → H2O(l) + O2(g) + I–(ac)
Neta: 2H2O2(ac) → 2H2O(l) + O2(g)

El catalizador I–(ac) no aparece en la reacción neta

34
 Cinética química

Complejo
activado
ΔEa
Ea,dir Ea,inv
Energía

Eca,dir Eca,inv
Reactivos
ΔH = Ea,dir – Ea,inv =
= Eca,dir – Eca,inv Productos

Avance de la reacción
(i) La velocidad aumenta porque Ea disminuye
(ii) El equilibrio no se afecta porque vdir y vinv aumentan igual

Cinética química

7. Catálisis
7.1. Catálisis homogénea
7.2. Catálisis heterogénea
7.3. Catálisis enzimática

35
 Cinética química

Catálisis homogénea es aquella en la que tanto el catalizador

como los reactivos se encuentran en la misma fase

1ª etapa: HCOOH(ac) + H+(ac) → HCOOH2+(ac)

2ª etapa: HCOOH2+(ac) → HCO+(ac) + H2O(l)
3ª etapa: HCO+(ac) → CO(g) + H+(ac)
Neta: HCOOH(ac) → CO(g) + H2O(l)

Cinética química

Catálisis homogénea es aquella en la que tanto el catalizador

como los reactivos se encuentran en la misma fase
En la estratosfera existe O3(g) y O(g). El O3(g) absorbe radiación UV
Los CFC producen Cl·(g): CF3Cl(g) + hν → CF3·(g) + Cl·(g)

El Cl·(g) cataliza la destrucción del O3(g)

1ª etapa: Cl·(g) + O3(g) → ClO·(g) + O2(g)

2ª etapa: ClO·(g) +O(g) → Cl·(g) + O2(g)
Neta: O3(g) + O(g) → 2O2(g)

36
 Cinética química

7. Catálisis
7.1. Catálisis homogénea
7.2. Catálisis heterogénea
7.3. Catálisis enzimática

Cinética química

Catálisis heterogénea es aquella en la que el catalizador se

encuentra en una fase distinta a la de los reactivos
El catalizador es un sólido sobre el que se
adsorben los reactivos antes de reaccionar

tamaño de partícula↓ → superficie↑ → v↑

Ej. Hidrogenación catalítica de alquenos:

Pt(s) + CH2=CH2(g) → Pt-CH2=CH2(ads)

Pt(s) + H2(g) → Pt-H2(ads)
Pt-CH2=CH2(ads) + Pt-H2(ads) → CH3-CH3(g) + 2Pt(s)
CH2=CH2(g) + H2(g) → CH3-CH3(g)

37
 Cinética química

7. Catálisis
7.1. Catálisis homogénea
7.2. Catálisis heterogénea
7.3. Catálisis enzimática

Cinética química

Enzima = catalizador biológico

Las enzimas son catalizadores muy específicos

Mecanismo de Michaelis-Menten:

E + S ↔ ES v1,dir = k1,dir[E][S] ; v1.inv = k1,inv[ES]

ES → E + P v2 = k2[ES]
S→P

v = d[P]/dt = v2 = k2[ES] Estado estacionario: d[ES]/dt = 0

0 = v1,dir – v1,inv – v2 = k1,dir[E][S] – k1,inv[ES] – k2[ES]

k1,dir[E][S] = (k1,inv + k2)[ES] [E]0 = [E] + [ES]

38
 Cinética química

k1,dir[E][S] = (k1,inv + k2)[ES] [E]0 = [E] + [ES]

k1,dir([E]0 – [ES])[S] = (k1,inv + k2)[ES]

k1,dir[E]0[S]–k1,dir[ES][S]=(k1,inv+k2)[ES]

k1,dir[E]0[S]=(k1,inv+k2+k1,dir[S])[ES]
k1,dir [ E ]0 [ S ] Constante de
[ ES ] = velocidad (s-1)
k1,inv + k2 + k1,dir [ S ]

k2 k1,dir [ E ]0 [ S ] k2 [ E ]0 [ S ] k [ E ]0 [ S ]
v = k2 [ ES ] = = =
k1,inv + k2 + k1,dir [ S ] k1,inv + k2 KM +[S ]
+[S ]
k1,dir
Constante de
Michaelis (M)

Cinética química
k [ E ]0 [ S ]
v=
v KM +[S ]

vmax = k[E]0

vmax/2
Pendiente = vmax/KM [S] >> KM
[S]

[S] << KM KM

k [ E ]0 [ S ] vmax [ S ] k [ E ]0 [ S ]
v≈ = v≈ = k [ E ]0 = vmax
KM KM [S ]
Orden 1 Orden 0

39
 Cinética química

1/v 1 KM 1
= +
v vmax [ S ] vmax

Pendiente = KM/vmax

1/vmax

1/[S]

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