INTRODUCCIÓN

La espectroscopia vibracional fue una de las primeras técnicas espectroscópicas que encontró
un uso extendido, en particular la espectroscopia de absorción infrarroja (IR) que recibe su
nombre de la región del espectro electromagnético implicada. La espectrometría de infrarrojo
es sumamente útil para determinaciones cualitativas de compuestos orgánicos y para deducir
estructuras moleculares a partir de sus grupos funcionales tanto de compuestos orgánicos como
inorgánicos. En el análisis cualitativo la espectroscopia de infrarrojo puede usarse para la
identificación de sustancias puras o para la absorción, localización e identificación de
impurezas. Una parte del espectro electromagnético que se extiende desde 0.8 a 1000µm (que
corresponde al número de onda comprendidos entre los 12800 y los 10 cm-1), se considera
como la región del infrarrojo la cual está dividida en tres regiones llamadas:

● I.R. Cercano
● I.R. Fundamental ó Medio
● I.R. Lejano

Sin embargo la región de importancia analítica es la región del I.R. Fundamental ya que la
mayoría de los instrumentos infrarrojos cubren ésta región. La mayoría de los materiales
orgánicos e inorgánicos demuestran absorción y el espectro es originado principalmente por el
alargamiento vibracional y flexión dentro de la molécula. El espectro infrarrojo es una de las
propiedades más características de un compuesto ya que no existen dos espectros iguales para
dos compuestos diferentes, es como una huella dactilar.
En la región de los grupos funcionales la posición del pico de absorción es mayor o menor
dependiendo solamente del grupo funcional donde llega la absorción y no de la estructura
molecular completa. La posición de los picos en la región dactilar son dependientes de la
estructura molecular completa.

OBJETIVOS

● Familiarizar al estudiante con las técnicas de espectroscopía Infrarrojo y su

uso para la identificación de sustancias sólidas, líquidas y gaseosa

● Conocimiento de las diferentes celdas a usar en el infrarrojo, celdas

desmontables fijas, celdas desmontables selladas y formas de manejo de
muestras para análisis por infrarrojo.

IDENTIFICACIÓN DE GRUPOS FUNCIONALES PARA CADA MUESTRA

Las sustancias empleadas en el espectrómetro de infrarrojo fueron (grupo I,II,II,IV,Pastilla
Ácido benzoico/KBr, Ácido benzoico/ aceite mineral, muestra #5) de las cuales se logró
obtener para cada una satisfactoriamente su espectro.

GRUPO I: Ciclohexanona
La ciclohexanona es una molécula cíclica compuesta de seis átomos de carbono y con un grupo
funcional cetona, se observa un pico característico en 1708,93 cm--1 correspondiente al grupo
carbonilo (C=O) y otros picos característicos de las vibraciones de C-H en 2939,52 y 2862,36
cm-1 , lo que nos confirma que el espectro está dando información correcta.

GRUPO II: Alcohol terbutilico

Es un alcohol terciario de fórmula (H3C)3 -C-OH, lo que nos indica que debe mostrar señales
características de alcohol y de metil muy marcada, las señales de alcohol salen en 3375,43 cm-
-1, y la del metil a los 1473,62 cm--1 la cual es un estiramiento medio pero pronunciado. Las
vibraciones de estiramiento C--H - salen en 2972,31 cm--1.

GRUPO III: Nitrobenceno

Se puede evidenciar el grupo alqueno C=C en 1523,76 cm-1 y son características del anillo
aromático y las vibraciones del C--H se observan a 3074,53 cm--1…..

GRUPO IV: Acetato de amylo

Se identificó el compuesto éster en el espectro donde se observan picos a una frecuencia de

vibración de 1739,79 cm--1 la cual corresponde a un enlace C=O. Para el enlace C--O la banda
de estiramiento, aparece una frecuencia de 1238,30 cm--1, también se ven los picos del C-H
a una frecuencia de 2866,22 cm-1 y la del CH3 se encuentra a los 1365,60 cm--1.

NUJOL

Se obtuvo el espectro del Nujol para observar los grupos funcionales presentes en él, los cuales
se encontraban en las frecuencias de 2924,09 y 1460,11 cm-1

SUSTANCIA SÓLIDA CORRIDA EN KBR vs SUSTANCIA SÓLIDA EN EL ACEITE

MINERAL

ÁCIDO BENZOICO

Espectro en Nujol. Espectro en pastilla de KBr.

En la frecuencia 1695.43 cm-1 se El KBr es un solvente muy polar e

detectó la vibración del enlace C=O.
La vibración del grupo OH es difícil
de identificar puesto que el nujol es
un solvente no polar, con lo cual las
interacciones por puentes de
hidrógeno no se favorecen y son
prácticamente nulas. La lectura del
compuesto pudo afectarse entre otras
cosas, por la concentración del ácido
benzoico, ya que este estaba muy
concentrado; esto nos lo indica la
transmitancia que fue casi del 100%.
higroscópico, por lo tanto se obtuvo de
este espectro señales que pueden no ser
del compuesto analizado e interfieren
con la lectura de los grupos
funcionales. La vibración del enlace
OH se presentó en una frecuencia de
3068.75 cm-1, en este caso la señal del
grupo OH se pudo leer con más
claridad gracias a la formación de
puentes de hidrógeno. La vibración del
grupo carbonilo C=O se presentó a una
frecuencia de 1687.71 cm-1. A 707.88
cm-1 se encuentra la vibración δC-H.
Los demás picos pueden deberse a que
el solvente absorbió mucha humedad
debido a su carácter higroscópico.

COMPUESTO DESCONOCIDO, MUESTRA 5

Se observa una banda ancha causada por presencia de puentes de hidrógeno entre 3600 y 3200
que es muy característica de la vibración del grupo OH. A 2968.45 cm-1 se presenta una banda
que se debe al alargamiento del enlace C-H, lo cual nos puede indicar que se habla de un alcohol
alifático. La extensión del enlace C-O se evidenció a una frecuencia de 1056.99 cm-1. Teniendo
en cuenta estas señales características y comparando con la literatura y el espectro de referencia
encontramos que el compuesto analizado en la muestra 5, es el propanol.

PREGUNTAS

1. Discuta los métodos que se pueden emplear para analizar por espectroscopía
infrarroja, las sustancias que sólo son solubles en agua, que ventajas y que
limitaciones tiene?
El agua tiene en su estructura iones que al ser analizados por infrarrojo dan una señal con
bandas bastante amplias que pueden afectar los datos que se necesitan tomar de la sustancia
disuelta. Por lo que para este caso se debe usar agua estéril lo más libre que se pueda de solutos
disueltos, esto para que se puedan solubilizar gran cantidad de compuestos, sin embargo se
seguirá presentando interferencia por las señales del agua, por lo cual se debe en lo posible
hacer distinción de cuáles son las señales del agua y cuáles las del compuesto disuelto. Para
esto se debe obtener el espectro del agua y el espectro de la solución, para realizar un
comparación e identificar con más facilidad las señales del compuesto disuelto. A demás de
esto se debe usar una celda diferente a la de NaCl, ya que este es soluble en agua.

2. ¿Qué ventajas tiene el espectrofotómetro de doble haz comparado con el de

haz simple?
En los instrumentos de doble haz la luz proveniente de la fuente es
dividida en dos haces después de salir del monocromador mediante
un sistema de espejos divisores. Esta división produce dos haces de
luz, uno de ellos se dirige a la celda de referencia, que contiene el
blanco, y el otro haz se dirige hacia la celda de muestra. Los dos
haces de luz después de atravesar la celda de referencia y la de
muestra llegan a detectores separados para obtener la señal
correspondiente.
Los sistemas de doble haz tienen la ventaja de que cualquier
variación en la intensidad de la fuente, la eficiencia de la red, la
efectividad de los espejos, la foto sensibilidad del detector, etc.,
afecta simultáneamente a los dos haces. En consecuencia, la
relación de energía de los dos haces permanece siempre constante.
3. Los siguientes materiales tienen cada uno un rango de longitudes de onda
donde se pueden emplear para la fabricación de prismas en el infrarrojo. Diga
cual es ese rango y explique a que se debe esa limitación: Cloruro de sodio
(NaCl), bromuro de potasio (KBr), fluoruro de calcio (CaF 2 ), fluoruro de litio
(LiF) y cuarzo.
Bromuro de Potasio (KBr)
● Excelente transmisión en el rango 250nm-26um
● Alta resistencia al choque mecánica.
● Ideales en espectroscopía FTIR.
● Ventanas de Cloruro de Sodio (NaCl) también disponibles
El bromuro de potasio (KBr) es un material usado frecuentemente
en espectroscopía FTIR. KBr presenta un rango de transmisión más
amplio que NaCl (250nm - 26um). Su índice de refracción varía
entre 1.46 y 1.59 en el rango de longitudes de onda 250nm - 26um.
KBr es soluble en agua por lo que su superficie debe aislarse de la
humedad del ambiente para evitar la degradación de la ventana.
Las ventanas de bromuro de potasio presentan buena resistencia al
choque mecánico, se pueden partir fácilmente y resisten
temperaturas de hasta 300°C. La densidad del KBr es 2.75g/cm3
y su dureza de Knoop 7.0

Fluoruro de Calcio
● Más del 90% de Transmisión de 320nm - 7um.
● Índice de Refracción baja.
El fluoruro de calcio se usa en ventanas espectroscópicas y lentes
debido a su alta transmisión de 320nm - 7um. Fluoruro de calcio
también puede ser encontrado en sistemas de imagen térmica que
usan refrigeración criogénica. Su baja absorción y alto umbral de
daño los hace una elección popular para uso en óptica de láser
excimer. El bajo índice de refracción de fluoruro de calcio lo
permite ser utilizado sin una capa antireflectora. La dureza Knoop
de fluoruro de calcio es de 158.3.

Ventanas de Cloruro de Sodio (NaCl)

● Excelente transmisión en el rango 250nm - 16um
● Bajo coste
● Ideales en espectroscopía FTIR
● Ventanas de Bromuro de Potasio KBr también disponibles.
.
El cloruro de sodio (NaCl) es un material usado frecuentemente en
espectroscopía FTIR. NaCl es un material cúbico cristalino de bajo
coste que proporciona excelente transmisión en el rango 250nm - 16um.
Su índice de refracción en este rango del espectro varía
entre 1.4 y 1.6. Además, es un material higroscópico por naturaleza
por lo que la muestra no debe contener agua. Las ventanas de NaCl
son sensibles al choque térmico pero pueden ser usadas a
temperaturas de hasta 400°C. La densidad es 2.17 g/cm3 y
su dureza Knoop es 18.2.

4. ¿Cree usted que es válido identificar una sustancia solamente con su espectro
infrarrojo? Explique.
No es válido, pues aunque es una técnica muy usada en la industria
para la identificación de sustancias químicas, por si sola no asegura
una completa identificación. Y hoy en día en el campo de la
investigación tampoco es admitido solamente la caracterización de
la molécula por un solo método IR, este debe estar acompañado,
sustentado y validado con otros tipos de instrumentos y técnicas;
como es el caso de la espectroscopia de raman.
Es importante entender que la espectroscopía de IR trabaja con el
rango de energías que coincide con el de los movimientos
oscilatorios de los tomos en la red cristalina del mineral. Por lo
tanto los espectros IR reflejan la constitución general del mineral,
lo que permite determinar minerales desconocidos, e incluso
realizar el estudio cuantitativo de fases en una mezcla mineral.
Igualmente el método permite estudiar el estado de la cristalinidad
de la sustancia, apreciar la imperfección de la estructura cristalina
y el grado de ordenación de la estructura. Otra aplicación
importante de la espectroscopía IR es el estudio del estado del agua
y grupos OH en minerales.

CONCLUSIONES

1. Se comprobó la importancia que tiene la concentración de la muestra, a la hora de

analizar un espectro, puesto que una concentración muy alta de la muestra analizada
podría emitir señales confusas que no coinciden con la literatura y tendría que realizarse
diluciones hasta obtener un espectro que permita una correcta lectura.
2. El carácter de los solventes puede afectar de manera significativa el espectro de una
sustancia; en este caso el solvente no polar, impidió casi que por completo la emisión
de señales propias de la muestra de interés. Y el solvente polar, favoreció la formación
de puentes de hidrógeno y la emisión de señales de distintos enlaces, obteniendo de este
espectro una lectura de mayor utilidad.
3. La espectroscopia de infrarrojo es útil a la hora de analizar grupos funcionales presentes
en un compuesto, sin embargo el método cualitativo suele ser algo impreciso si se
quiere caracterizar por completo una sustancia.

BIBLIOGRAFÍA
https://www.ecured.cu/Espectro_infrarrojo
https://www.ugr.es/~quiored/espec/ir.htm
https://www.academia.edu/14541717/Determinaci%C3%B3n_de_grupos_funcionales_
mediante_la_Espectroscop%C3%ADa_Infrarroja
Notas de curso, fundamentos de análisis instrumental. Betty Lucy Lopez.