QUÍMICA 2

Cap. 4. Celdas galvánicas: Esquema básico de la

celda galvánica. Notación abreviada. Fuerza
electromotriz. Potencial estándar. Espontaneidad de
las reacciones REDOX.
Mg. Luis R. Angeles Villón

1
 CELDA GALVÁNICA O VOLTAICA

TESLA ROADSTER SPORT 2,5

• Vehículo eléctrico
• Cero emisiones de gases contaminantes.
• Velocidad máxima: 125 km/h.
• Aceleración de 0 a 97 km/h en 3,7 s.
• Utiliza 6 831 baterías de litio.

CELDA GALVÁNICA O VOLTAICA

Puente salino
Electrodo anódico Electrodo catódico

Solución anódica Solución catódica

Semicelda anódica Semicelda catódica

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Notación abreviada de una celda galvánica o voltaica - Reglas:
• Sustancias: Fórmula Química (estado de agregación, condición):
Para condición si el estado de agregación es:
 Sólido (s) o Líquido (l) puro: no se coloca nada.
 Gas (g): su Presión Parcial en atmósferas u otra unidad.
 Solución acuosa (ac): su Concentración Molar (M).
• Límite de interacción entre sustancias en fases diferentes: “/” ó “|”
• Límite de interacción entre sustancias en la misma fase: “,”
• Puente salino: “//” ó “‖”
• Orden:
electrodo y semireacción anódica // semireacción y electrodo catódico

Zn (s) / Zn 2 (ac, 1 M) // Cu 2 (ac, 1 M) / Cu (s)

Para la reacción global:

Zn s   Fe 3 ac, 1 M   Zn 2 ac, 1 M   Fe 2 (ac, 1 M)

Se necesitan electrodos inertes:

• Platino: Pt (s)
• Carbón grafito: C (s)

La notación abreviada será:

Zn(s) / Zn 2 (ac, 1 M) // Fe 3 (ac, 1 M), Fe 2 (ac, 1 M) / Pt(s)

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 FEM DE CELDA

La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una

celda galvánica o voltaica proporciona la fuerza motriz
que empuja a los electrones a través del circuito externo:
FUERZA ELECTROMOTRIZ o fem o potencial de celda o
voltaje de celda.

Joule Energía 
1 Voltio  1
Coulomb Carga 

FEM ESTÁNDAR o POTENCIAL ESTÁNDAR DE CELDA

Condiciones estándares:
• Temperatura a 25 ºC.
• Sólido (s) o Líquido (l) de alta pureza.
• Gas (g): Presión Parcial 1 atmósfera.
• Solución acuosa (ac): Concentración 1 M.

El potencial estándar mide la energía potencial

por carga eléctrica en consecuencia es una
propiedad intensiva.

 celda
o
  Ánodo
o
  Cátodo
o
  Oxd
o
  Red
o

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 Potencial Estándar de Potencial Estándar de
Reducción (°Red) Reducción (°Oxd)

Electrodo estándar de Electrodo estándar de

hidrógeno (EEH) como hidrógeno (EEH) como
semireacción anódica de semireacción catódica de
referencia: referencia:
H 2 (g, 1 atm)  2 H  (ac, 1 M)  2e   Oxd
o
 0,0 V 2 H  (ac, 1 M)  2e   H 2 (g, 1 atm)  Red
o
 0,0 V

Otra semireacción que se Otra semireacción que se

comporte como cátodo: comporte como ánodo:
°Celda será finalmente igual al °Celda será finalmente igual al
potencial estándar de reducción potencial estándar de oxidación
(°Red) de la semireacción (°Oxd) de la semireacción
catódica. anódica.

Electrodo Estándar de Hidrógeno (EEH o ENH)

Está conformado por un electrodo inerte de platino (Pt) encerrado en un tubo de
vidrio de modo que pueda burbujear hidrógeno gaseoso sobre el platino y una
solución de iones H+(ac), todo a condiciones estándares, es decir la presión parcial del
H2(g) debe ser de 1 atm y la [H+] debe ser 1 M y todo el sistema debe estar a 25 ºC

EEH

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 EEH como cátodo

Ánodo : Zn (s) 2
 Zn (ac)  2 e-  Oxd
0
 0,763 V
Potencial estándar

Cátodo : 2 H (ac)  2 e-  H 2 (g)  Red
0
 0,000 V
de oxidación del
________________________________________
Zn(s) a Zn2+(ac)

Total : Zn (s)  2 H (ac) 2
 Zn (ac)  H 2 (g)  Celda
0
 0,763 V

EEH como ánodo

Ánodo : H 2 (g) 
 2 H (ac)  2 e-  Oxd
0
 0,00 V

2
Cátodo : Cu (ac)  2 e-  Cu (s)  Red
0
  0,34 V
Potencial estándar de
reducción del Cu2+(ac) a
________________________________________
Cu(s)
2
Total : H 2 (g)  Cu (ac) 
 2 H (ac)  Cu (s)  Celda
0
 0,34 V

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 Eº (Voltios)
«Potenciales estándares de reducción»
SEMIREACCIÓN

Li+(ac) + e– Li(s) − 3,05

Mg2+(ac) + 2e– Mg(s) − 2,37
3+ –
Al (ac) + 3e Al(s) − 1,66
2+ –
Mn (ac) + 2e Mn(s) − 1,18
– –
2H2O(l) + 2e H2(g) + 2OH (ac) − 0,83
F Zn 2+
(ac) + 2e –
Zn(s) − 0,76
F
A Cr 3+
(ac) + 3e –
Cr(s) − 0,74 A
Fe2+(ac) + 2e– Fe(s) − 0,44
C Cd2+(ac) + 2e– Cd(s) − 0,40
C
I I R
– 2–
PbSO4(s) + 2e Pb(s) + SO4 (ac) − 0,31
O Co 2+
(ac) + 2e –
Co(s) − 0,28
L Ni2+(ac) + 2e– Ni(s) L E
X
− 0,25

I Sn2+(ac) + 2e– Sn(s) − 0,14

I D
I Pb2+(ac) + 2e– Pb(s) − 0,13
D 2H+(ac) + 2e– H2(g) 0,00 D U
D
A Sn4+(ac) + 2e– Sn2+(ac) + 0,13
A C
A AgCl(s) + e– Ag(s) + Cl–(ac) + 0,22
D Cu2+(ac) + 2e– Cu(s) + 0,34 D I
R O2(g) + 2H2 O(l)+ 4e– 4OH–(ac) + 0,40
R
S
– –
I2(s) + 2e 2I (ac) + 0,53
–
MnO4 (ac) + 2H2O(l)+ 3e –
MnO2(s) + 4OH (ac) –
+ 0,59 S
E + –

P E
O2(g) + 2H (ac)+ 2e 2H2O2(ac)
P
+ 0,68
+ –
Ag (ac) + e Ag(s) + 0,80
A –
NO3 (ac ) + 4H (ac)+ 3e
–
+

–
–
NO(g) + 2H2O(l) + 0,96 A
Br2(i) + 2e 2Br (ac)
R R
+ 1,07
+ –
O2(g) + 4H (ac)+ 4e 2H2O(l) + 1,23
A A
–
Cr2O72– (ac)+ 14H (ac) + 6e +
2Cr 3+
(ac) + 7H2O(l) + 1,33
– –
Cl2(g) + 2e 2Cl (ac) + 1,36
– + – 2+
MnO4 (ac ) + 8H (ac)+ 5e Mn (ac) + 4H2O(l) + 1,51
Au3+(ac) + 3e– Au(s) + 1,52
F2(g) + 2e– 2F–(ac) + 2,87

FEM y cambio de Energía Libre de Gibbs (ΔG)

La espontaneidad de un proceso que se lleva a cabo a T y P
constantes se puede inferir en función de su ΔG:
• ΔG < 0 , Espontáneo
• ΔG = 0 , en Equilibrio
• ΔG > 0 , Se debe aportar trabajo para que ocurra.

G  nFE Celda G 0  nFE 0Celda

Donde:
• n= # moles de e-s que se transfieren en la reacción.
• F = Faraday, cantidad de carga eléctrica de 1 mol de e -s
1 F = 96500 C/mol e- , 1 C = 1 J/V
• E = fem