CELDAS GALVÁNICAS

Voltímetro

Ánodo Cátodo
Ánodo de Cátodo de
oxidación Zn Cu reducción
Puente salino
negativo positivo

Tapones de
algodón

Solución Solución
de ZnSO4 de CuSO4

Reacción
redox espontánea

Reacción global
 CELDAS GALVÁNICAS O VOLTAICAS
La diferencia de potencial
eléctrico entre el ánodo y el
cátodo se llama:
-Voltaje de la celda,
-Fuerza electromotriz (fem) o,
- Potencial de la celda
Diagramas de celdas
Zn (s) + Cu2+ (ac) Cu (s) + Zn2+ (ac)
[Cu2+] = 1 M y [Zn2+] = 1 M
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)
Ánodo Cátodo
 Potenciales estándar de reducción
Voltímetro

H2 gas a 1 atm
Puente
salino

Electrodo de Pt

Electrodo de Zn Electrodo de hidrógeno

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)

Ánodo (oxidación): Zn (s) Zn2+ (1 M) + 2e-

Cátodo (reducción): 2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)

Zn (s) + 2H+ (1 M) Zn2+ + H2 (1 atm)

 Potenciales estándar de reducción
El potencial estándar de reducción (E0) es el voltaje asociado con
una reacción de reducción en un electrodo cuando todo los solutos
se encuentran a 1 M y todos los gases están a 1 atm.

H2 gas a 1 atm

2e- + 2H+ (1 M) H2 (1 atm)

Electrodo de Pt E0 = 0 V

Electrodo estándar de hidrógeno (EEH)

 Potenciales estándar de reducción
E0 = 0,76 V
Voltímetro

H2 gas a 1 atm
fem estandar (E0cel )

0 - E0
E0cel = Ecat an
Electrodo de Pt

Electrodo de Zn Electrodo de hidrógeno

Zn(s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt(s)

0 0
E0celda = EH /H +- EZn2+ / Zn
2
0 2+
0,76 V = 0 - EZn /Zn

0 2+
EZn /Zn = -0,76 V Zn2+ (1 M) + 2e- Zn E0 = -0,76 V
 Potenciales estándar de reducción
E0celda= 0,34 V
Voltímetro
E0cel = Ecát0 - Eán0
Cu /Cu – EH2 /H +
0 = E 0 2+
Ecel 0
H2 gas a 1 atm
0,34 = ECu0 2+/Cu - 0
0 2+
ECu /Cu = 0,34 V
Electrodo de Pt

Electrodo de hidrógeno Electrodo de cobre

Pt(s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu(s)

Ánodo (oxidación): H2 (1 atm) 2H+ (1 M) + 2e-
Cátodo (reducción): 2e- + Cu2+ (1 M) Cu (s)
H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M) Cu (s) + 2H+ (1 M)
 Sistema Semirreacción E° (V)
Li+ / Li Li+ 1 e–  Li –3,04
K+ / K K+ + 1 e –  K –2,92
Ca2+ /Ca Ca2++ 2 e–  Ca –2,87  El valor de E° para cada
Na+ / Na Na++ 1 e–  Na –2,71 semireacción aparece en la tabla
Mg2+ / Mg Mg2++ 2 e–  Mg –2,37
de potenciales de reducción.
Al3+ / Al Al3+ + 3 e–  Al –1,66
Mn2+ / Mn Mn2+ + 2 e–  Mn –1,18  Cuando E° sea más positivo
Zn2+ / Zn Zn2++ 2 e–  Zn –0,76
mayor será la tendencia de la
Cr3+ / Cr Cr3+ + 3 e–  Cr –0,74
sustancia para ser reducida.
Fe2+ / Fe Fe2+ + 2 e–  Fe –0,41
Cd2+ / Cd Cd2+ + 2 e–  Cd –0,40  Las semireacciones son
Ni2+ / Ni Ni2+ + 2 e–  Ni –0,25
Sn2+ / Sn Sn2+ + 2 e–  Sn –0,14
reversibles.
Pb2+ + 2 e–  Pb –0,13
Pb2+ / Pb
 El signo de E° se cambia cuando
H+ / H2 2 H+ + 2 e–  H2 0,00
Cu2+ / Cu Cu2+ + 2 e–  Cu 0,34
la reacción se invierte.
I2 / I – I2 + 2 e –  2 I – 0,53
 La variación de los coeficientes
MnO4– `+ 2 H2O + 3 e–  MnO2 + 4
MnO4–/MnO2 0,53
OH– estequiométricos de una
Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e–  2 Hg 0,79 semireacción no altera el valor
Ag+ / Ag Ag+ + 1 e–  Ag 0,80 de E°.
Br2 / Br– Br2 + 2 e–  2 Br– 1,07
Cl2 / Cl– Cl2 + 2 e–  2 Cl– 1,36
Au3+ / Au Au3+ + 3 e–  Au 1,500
MnO4– / Mn2+ MnO4– `+ 8 H++ 5 e–  Mn2+ + 2 H2O 1,51
Ejercicio: ¿Cuál es la fem estándar de una celda electroquímica hecha
de un electrodo Cd en una solución de Cd(NO3)2 y un electrodo Cr en
una solución de Cr(NO3)3?

Cd2+(ac) + 2e- Cd(s) E0 = -0,40 V

Cr3+(ac) + 3e- Cr(s) E0 = -0,74 V

Ánodo (oxidación): (Cr(s) Cr3+ (1 M) + 3e- ) x 2

Cátodo (reducción): (2e- + Cd2+ (1 M) Cd(s)) x3
2Cr(s) + 3Cd2+ (1 M) 3Cd(s) + 2Cr3+ (1 M)

E0cel = Ecat0 - Ean0

E0cel = -0,40 – (-0,74)
E0cel = 0,34 V
Ejercicio: ¿Cuál es la fem estándar de una celda electroquímica hecha
de un electrodo Cd en una solución de Cd(NO3)2 y un electrodo Cr en
una solución de Cr(NO3)3?

Cd2+(ac) + 2e- Cd(s) E0 = -0,40 V

Cr3+(ac) + 3e- Cr(s) E0 = -0,74 V

(Cr(s) Cr3+ (1 M) + 3e- ) x 2 E0 = 0,74 V

+
(2e- + Cd2+ (1 M) Cd(s)) x3 E0 = -0,40 V

2Cr(s) + 3Cd2+ (1 M) 3Cd(s) + 2Cr3+ (1 M) E0 = 0,34 V

RELACIÓN ENTRE G Y LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Greac = G°reac + RT lnQ G°reac (-)  lnK (+) y K > 1 los

productos se encuentran en mayor
Greac = 0 en el equilibrio proporción que los reactivos
G°reac (+)  lnK (-) y K < 1 los
productos se encuentran en menor
G°reac = - RT lnK proporción que los reactivos

G0 < 0 G0 > 0

 ESPONTANEIDAD DE REACCIONES REDOX

∆G = -nFEcel n = número de moles de electrones en la reacción

0 J
∆G0 = -nFEcel F = 96500 = 96500 C/mol
V • mol
0
∆G0 = -RT ln K = -nFEcel

0 RT (8,314 J/K•mol)(298 K)
Ecel = ln K = ln K
nF n (96500 J/V•mol)
0 0,0257 V
Ecel = ln K
n
0 0,0592 V
Ecel = log K
n
 Espontaneidad de reacciones Redox

Relación entre ∆G0, K y E0

∆G0 K E0 Reacción bajo condiciones estándar

Negativo >1 Positivo Favorece la formación de productos
0 =1 0 Reactivos y productos están igualmente favorecidos
Positivo <1 Negativo Favorece la formación de reactivos

∆G0 = -RT ln K = -nFE0cel

 Efectos de la concentración (o presión parcial) sobre los
potenciales de electrodo
ECUACIÓN DE NERST

E = E0 – 2,303 R T log Q
nF
E = potencial en condiciones diferentes de las estándar
E0 = potencial estándar
R = constante de los gases ( 8,314 J/mol . K)
n = moles de electrones que se transfieren en la reacción
F = 96500 J/V . mol e-
Q = cociente de reacción

A 25ºC: E = E0 – 0,0592 log Q

n
 Baterías
Batería de celda seca

Celda de Leclanché Espaciador de papel

Pasta húm. de
ZnCl2 y NH4Cl
Capa de MnO2
Cátodo de grafito

Ánodo de Zinc

Anódo: Zn (s) Zn2+ (ac) + 2e-

Catódo: 2NH4+(ac) + 2MnO2 (s) + 2e- Mn2O3 (s) + 2NH3 (ac) + H2O (l)

Zn (s) + 2NH+4 (ac) + 2MnO2 (s) Zn2+ (ac) + 2NH3 (ac) + H2O (l) + Mn2O3 (s)
 Baterías
Cátodo de acero
Aislante Ánodo (cont. Zn)
Batería de mercurio

Disolución de electrolitos que contienen

KOH y pasta de Zn(OH)2 y HgO

Ánodo: Zn(Hg) + 2OH- (ac) ZnO (s) + H2O (l) + 2e-

Cátodo HgO (s) + H2O (l) + 2e- Hg (l) + 2OH- (ac)

Zn(Hg) + HgO (s) ZnO (s) + Hg (l)

 Baterías
Ánodo Tapa removible
Cátodo

Acumulador Electrolito
de plomo de H2SO4

Placas (-)
(Pb)

Placa (+)(PbO)

Anodo: Pb (s) + SO2-4 (ac) PbSO4 (s) + 2e-

Cátodo: PbO2 (s) + 4H+ (ac) + SO2-

4 (ac) + 2e
- PbSO4 (s) + 2H2O (l)

Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (ac) + 2SO42- (ac) 2PbSO4 (s) + 2H2O (l)
 Baterías

Ánodo Cátodo

Electrolito no acuoso

Batería de litio en estado sólido

 Baterías

Una celda de
combustible es una
Electrodo de C Electrodo de C celda electroquímica
poroso que poroso que
contiene Ni
que requiere un
contiene Ni y
NiO suministro continuo de
reactivos para seguir
funcionando

Ánodo: 2H2 (g) + 4OH- (ac) 4H2O (l) + 4e-

Cátodo: O2 (g) + 2H2O (l) + 4e- 4OH- (ac)

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l)

 BATERÍAS NICD (NICKEL CADMIUM)

Tienen menor tiempo de vida útil y menor capacidad de carga.

Este tipo de batería es muy contaminante.
 BATERÍAS NIMH (NÍQUEL-METAL HYDRIDE)

Las pilas NiMH son el tipo más utilizado actualmente, ofrecen mayor
capacidad, mayor tiempo de vida y soportan más recargas son menos
contaminantes.
 CORROSIÓN
Se refiere al deterioro de los metales por un proceso electroquímico.

Agua
Herrumbre

Ánodo Cátodo
Protección catódica:

La protección catódica de un tanque de

almacenamiento de hierro

Tanque de
almacenamiento
de Fe
 ELECTRÓLISIS
Proceso en el que se usa energía eléctrica para hacer que una
reacción química no espontánea tenga lugar.
El proceso de la electrólisis se desarrolla
en unos dispositivos que se
denominan cubas electrolíticas. Una cuba
electrolítica es un recipiente que contiene
un electrolito en el que se introducen dos
electrodos que se conectan a una fuente de
corriente continua.

Al conectar la batería a los electrodos,

tienen lugar semireacciones de oxidación-
reducción semejantes a las que ocurren en
las células galvánicas; en el ánodo se
produce una oxidación y en el cátodo una
reducción.
En una cuba electrolítica, el ánodo es el polo positivo y el cátodo el polo negativo, al
contrario que en las células galvánicas.
 ELECTRÓLISIS DEL NaCl

Batería

Ánodo Cátodo

NaCl
fundido

Oxidación Reducción
Cátodo de Fe Cátodo de Fe
Ánodo de carbono
ELECTRÓLISIS DEL AGUA

Batería

Ánodo Cátodo

Solución diluida
de H2SO4

Oxidación Reducción
 Electrólisis y cantidad de masa
1 mol e- = 96500 C

carga (C) = intensidad de corriente (A) x el tiempo (s)

Dividir
Ixt por F
Corriente (A) Carga en
N° de moles de e-
y tiempo (s) C

Usar
Gramos o litros Moles de sustancia relación
de producto reduc. u oxid. molar en la
Usar masa molar semicelda
o ecuación de
los gases
Ejercicio: ¿Cuánto calcio se producirá en una celda electrolítica de
CaCl2 fundido si se aplica una corriente de 0,452 A durante 1,5
horas?
Ánodo: 2Cl- (l) Cl2 (g) + 2e-

Cátodo: Ca2+ (l) + 2e- Ca (s)

Ca2+ (l) + 2Cl- (l) Ca (s) + Cl2 (g)

C = I (A) x t (s) = 0,452 A x 5400 s

C = 2440,8 C

(96500 x 2) C 40 g Ca
2440,8 C x = 0,464 g Ca