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TEMA 3
ELECTROQUÍMICA 1: CELDAS GALVÁNICAS
3.1 CELDAS GALVÁNICAS:
Identifica los componentes y describe el funcionamiento de las Celdas Galvánicas.
Representa una celda Galvánica mediante la notación abreviada
Plantea una reacción de óxido reducción espontánea haciendo uso de la tabla de potenciales de
reducción.
3.2 POTENCIAL DE UNA CELDA GALVÁNICA A CONDICIÓN ESTÁNDAR:
Determina el potencial de una celda galvánica en condición estándar.
3.3 POTENCIAL DE UNA CELDA GALVÁNICA A CONDICIÓN NO ESTÁNDAR:
Resuelve problemas de sistemas electroquímicos industriales haciendo uso de la ecuación de
Nernst.
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El puente sirve para mantener las soluciones catódicas y anódicas eléctricamente neutras. En la semi celda
anódica, los iones Zn+2 se forman continuamente, creando un exceso de iones positivos. Mientras que en la semi
celda catódica, los iones Cu +2 se reducen continuamente a Cu, causando una disminución en la concentración de
cationes. Para mantener soluciones eléctricamente neutras en ambas semi celdas, los aniones fluyen hacia la
semi celda anódica y los cationes fluyen hacia la semi celda catódica.
El voltímetro permite medir el flujo de energía eléctrica generada por el flujo de electrones.
Los electrodos pueden o no participar en las reacciones. Cuando el electrodo participa en la reacción, como es
este caso del zinc y el cobre, se denomina electrodo activo.
Si el electrodo no participa de la reacción redox (ni se oxida ni se reduce), se le llama electrodo inerte.
Por ejemplo:
Fuerza (F)
Presión (P)=
Area (A)
¡Ahora tú sólo!
Se tiene la siguiente reacción redox: Al(s) + 3 AgCl(ac) AlCl3(ac) + 3 Ag(s)
¿Cuál será el ánodo y el cátodo de la Celda Galvánica? Realice un dibujo que represente dicha celda, indica los signos
de los electrodos y el sentido del flujo de electrones e iones.
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Notación abreviada de las Celdas Galvánicas
Para representar de forma abreviada que procesos han tenido lugar en una celda Galvánica se suele usar la
denominada notación abreviada de celda.
Para la celda cuya reacción redox es: Zn° + Cu+2 Zn+2 + Cu°, su notación abreviada sería:
Zn (s) | Zn+2(ac , 1M) || Cu+2 (ac , 1M) | Cu (s)
Siempre a la izquierda se escribe el proceso que se da en la media celda anódica y a la derecha el proceso que se da
en la media celda catódica.
Una sola línea vertical indica un cambio de fase (de zinc sólido a solución acuosa de Zn +2 o de solución Cu +2 a
cobre sólido). Si se tiene más de una solución se pone una coma en lugar de una barra.
La doble línea vertical indica el puente salino que conecta el compartimiento del ánodo al compartimiento
del cátodo.
La celda descrita anteriormente a menudo se conoce como una celda estándar. Los parámetros para una celda
estándar requieren que la especie en solución tenga una concentración de 1 M, la presión parcial de los gases sea 1
atm y la temperatura sea 25 ° C (298K).
¡Ahora tú sólo!
Para la pila: Zn(s)|Zn+2(ac) ,(1M)||Sn+2(ac),(1M)|Sn , escribe las semi reacciones que ocurren en el
(s)
cátodo y en el ánodo.
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La diferencia de potencial entre el cátodo y el ánodo se denomina potencial de la celda y se mide en voltios (V).
Ahora bien, para plantear la reacción de óxido reducción y determinar el potencial de una celda Galvánica
necesitamos hacer uso de la tabla de potenciales de reducción estándar que se muestra a continuación:
T ABLA DE POTENCIALES DE REDUCCIÓN ESTÁNDAR (25°C)
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La temperatura de trabajo es 25°C o 298 K.
Para la construcción de la tabla se tomó como referencia al electrodo de hidrógeno, al que por convención se le
asignó el potencial de 0,000 V.
Las semi reacciones que aparecen en la tabla son reversibles. La reacción directa es de reducción y la inversa es
de oxidación. Por ejemplo:
Reacción de reducción: Au3+(ac) + 3e- → Au0(s)
Reacción de oxidación: Au0(s) → Au3+(ac)+ 3e-
En la tabla de potenciales de reducción las sustancias están ordenadas de acuerdo a su capacidad para reducirse.
Cuanto mayor sea el potencial estándar de reducción de una especie química mayor será su capacidad para
reducirse, es decir mayor será su poder oxidante. Si observamos la tabla, por ejemplo, el flúor es la especie
química que tiene mayor capacidad para reducirse y actuar como agente oxidante, mientras que el litio es la
especie química que tiene la menor capacidad para reducirse, se oxida con más facilidad y actúa como agente
reductor.
Si elegimos dos especies químicas y formamos una celda Galvánica con ellas ¿Qué especie química se reducirá?
¿Quién actuará como cátodo? Sencillamente, la especie que tenga un mayor potencial estándar de reducción
(E°red) se reducirá y actuará como cátodo. El que tenga menor E° red se oxidará y actuará como ánodo.
Los E°red son magnitudes intensivas (no dependen de la cantidad de materia) , por lo tanto, su valor no cambia,
aunque cambien los coeficientes estequiométricos de las semireacciones.
Analizando los datos de la tabla podemos explicar, por ejemplo, por qué una cadena de hierro expuesta a la
intemperie se oxida fácilmente mientras que no ocurre lo mismo con una de oro.
H6. Plantea una reacción de óxido reducción espontánea haciendo uso de la tabla de potenciales
de reducción
H6. Plantea una reacción de óxido reducción espontánea haciendo uso de la tabla de potenciales
de reducción
Ejercicio resuelto 6:
Para que el cadmio se oxide espontáneamente, ¿qué especie debe reducirse, el ion K + o ion Ni+2?
Solución:
(Estrategia: extraemos los E°red de la tabla de potenciales de reducción estándar y determinamos quien se reducirá).
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Para que el cadmio (Cd) se oxide, el K + o Ni+2 deben tener un potencial de reducción mayor que del
cadmio.
De tabla de potenciales estándar:
Cd2+ / Cd E°red = -0,403 V
+
K /K E°red = -2,925 V
Ni2+ / Ni E°red = -0,250 V
Observamos que el potencial de reducción del ion Ni +2 es mayor que del Cd, por tanto, el ion Ni +2 debe
reducirse y el cadmio oxidarse. El ion K + un potencial de reducción menor que del cadmio por lo que no
podrá oxidar al cadmio.
S: R reducción es: Ni+2(ac) + 2e- Ni°(s)
¡Ahora tú sólo!
Usando la tabla de potenciales de reducción estándar determina y justifica:
a) Qué metal tiende a oxidarse con mayor facilidad, ¿el Na o el Zn?
Na+/ Na E°red = -2,714v OXIDA
Zn2+|Zn E°red = -0,763v REDUCE
b) Cuando el hierro se oxida (a Fe+2), qué ion se reducirá en simultáneo, ¿el Mn +2 o el Cu+2?
Podemos usar la tabla de potenciales de reducción para identificar que sustancia se reducirá, cuál se oxidará y
plantear la reacción de óxido reducción que se producirá en una celda Galvánica.
H7. Plantea una reacción de óxido reducción espontánea haciendo uso de la tabla de
potenciales de reducción
Ejercicio resuelto 7:
Si se tiene una celda Galvánica formada por las siguientes componentes: Ag +/ Ag y Fe2+ /Fe , determine
usted cuál de las especies se reducirá y cuál se oxidará. Plantee la reacción de óxido reducción
correspondiente.
Solución:
(Estrategia: extraemos los E°red de la tabla de potenciales de reducción estándar y determinamos quién se
reducirá.).
De la tabla de potenciales, extraemos el E°red de cada elemento: ¿Qué especie química se
reducirá? ¿Quién
Ag+/ Ag E°red = + 0,799 V actuará como cátodo?
Sencillamente, la especie
Fe2+/Fe E°red = - 0,440 V que tenga un mayor
potencial estándar de
reducción (E°red) se
Observamos que el potencial de reducción de la plata es mayor que del
reducirá y actuará como
hierro, por tanto, el ion plata se reducirá y el hierro se oxidará. cátodo
Semi reacción de reducción: 2 (Ag +(ac) + e- Ag°(s))
Semi reacción de oxidación: Fe°(s) Fe+2(s) + 2 e-
2Ag+(ac) + Fe°(s) 2Ag°(s) + Fe+2(ac)
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¡Ahora tú sólo!
Complete la siguiente tabla con la información solicitada:
Disolución acuosa/ Cátodo Ánodo
Electrodo Reacción ÓXIDO REDUCCIÓN
( E°red) ( E°red)
Cátodo (S.R reducción): Ag+ + e- Ag
Ag Fe
+
Ag /Ag 2+
Fe /Fe Ánodo (S.R oxidación): Fe Fe2+ + 2e-
(+ 0,799 V) (- 0,440 V)
Reacción total: 2Ag (ac) + Fe°(s) 2Ag°(s) + Fe+2(ac)
+
El potencial de una celda Galvánica se obtiene al restar el potencial estándar de reducción del cátodo menos el
potencial de reducción estándar del ánodo:
En una reacción de óxido-reducción espontánea siempre se cumplirá que el potencial de celda es positivo:
E°celda 0. Esto hace posible la celda galvánica
Ejercicio resuelto 8:
En una reacción de
Calcula el potencial de la celda formada por los siguientes componentes: óxido-reducción
Ag0/ Ag+1(ac) espontánea siempre
se cumplirá que el
Al0/Al3+ (ac) potencial de celda es
Si las concentraciones de las soluciones son: [Ag +1]=1 M y [Al+3]=1 M positivo: E°celda 0.
Solución:
(Estrategia: extraemos los E°red de la tabla y determinamos quien se reducirá y quien se
oxidará. Luego calculamos el potencial de la celda estándar pues las concentraciones de las
soluciones son 1 M).
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De la tabla de potenciales, extraemos el E°red de cada elemento:
Ag+/ Ag E°red = + 0,799 V
Al3+/Al E°red = - 1,662 V
Observamos que el potencial de reducción de la plata es mayor que la del
aluminio, por tanto el ion plata se reducirá y el aluminio se oxidará.
S.R reducción: 3 (Ag+(ac) + e- Ag°(s))
S.R oxidación: Al°(s)- Al+3(ac) + 3 e-
3Ag+(ac) + Al°(s) 3 Ag°(s) + Al+3(ac)
Calculamos el potencial de la celda: E°celda = E° red (cátodo) - E°red (ánodo)
E°celda = +0,799 - (- 1,662) = +2,461 V
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Potencial de celda en condiciones no estándar (E celda)
Venimos calculando el potencial de la celda a condición estándar. Pero, ¿qué sucede cuando la celda no está en
condiciones estándar? , para determinar el potencial de la celda debemos usar la ecuación de Nernst
Ecuación de Nernst:
0,0592V
Ecelda =E0celda−
n e−¿ log Q ¿
Donde:
E celda = potencial de la celda en condición no estándar
E° celda = potencial de la celda en condición estándar
nē = número de electrones transferidos en la reacción
Q = cociente de la reacción
¿Qué es Q?
El cociente de reacción Q, se define como la división de las actividades de los productos entre las actividades de los
reactivos de una reacción en un momento dado, cada uno de ellos elevados a su respectivo coeficiente
estequiométrico.
Así tenemos que para la reacción siguiente:
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H9. Determina el potencial de una celda galvánica en condición no estándar.
Ejercicio resuelto 9:
La siguiente reacción se da en una celda Galvánica: Ag +1(ac) + Sn(s) → Ag(s) + Sn+2(ac)
Si las concentraciones de las soluciones son: [Ag +1]=0,01 M y [Sn+2]=0,02 M, determine el potencial de la
celda.
Solución:
(Estrategia: Planteamos las ecuaciones de reducción y oxidación. Luego calculamos el potencial de la celda en
condición estándar y luego usamos la ecuación de Nernst dado que la celda se encuentra en condición NO estándar).
0,0592 V [Sn+2 ]
Ecelda =E0celda− log ( )
n [ Ag+1 ]2
0,0592V [ 0,02 ]
Reemplazando: Ecelda =0,935 V −
2
log
(
[ 0,01 ]2 )
=0,867 V
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¡Ahora tú sólo!
El signo del electrodo anódico es_________ y el signo del electrodo catódico es __________.
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En el ánodo se da la reacción de ___________ y en el cátodo se da la reacción de _____________
El puente salino sirve para equilibrar las cargas en los recipientes, los aniones se dirigen hacia el __________
H6. Plantea una reacción de óxido reducción espontánea haciendo uso de la tabla de potenciales de
reducción.
Au3+/Au Ag+/Ag
Mg2+/Mg H+,H2/Pt
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4. Determine el potencial de la pila formada por las siguientes medias celdas:
Al (s) / Al+3 (ac) 1M
Sn(s) /Sn+2(ac) 1M
6. Una batería está formada por una barra de Ag sumergida en una solución de AgNO 3 y una barra de Cd sumergida
en una solución de Cd(NO3)2. Si la concentración del Cd(NO3)2 es 1,2 M y la del AgNO3 es 1,5 M ¿cuál es el
potencial de la celda?, Escribe la notación abreviada de la celda.
Notación abreviada: / // / 91
7. Con los siguientes electrodos y soluciones construye una celda galvánica y determina su potencial a 25°C:
Electrodo 1: Cadmio (Cd)
Electrodo 2: Manganeso (Mn)
Solución 1: CdCℓ2 (ac)
Solución 2: MnCℓ2 (ac)
Puente salino con solución saturada de NaCℓ
Se sabe que las concentraciones del agente oxidante y de la especie oxidada son 0,01 M y 0,001 M,
respectivamente.
CASO 8
Espacio para pegar el caso proporcionado en clase
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EJERCICIOS PARA REFORZAR
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En ambos casos, justifica tu respuesta.
Rpta: a) No, pues el E°celda = -0,114 V < 0; b) El E°celda = +,2.363 V > 0, sí habrá reacción
3. Dados los siguientes metales: Al, Ag, Mg y Ni, ¿cuál(es) reaccionará(n) espontáneamente con una solución que
contiene iones Zn+2?
Analiza la tabla de potenciales de reducción y justifica tu respuesta.
Rpta: Al y Mg pues su E°celda> 0
4. ¿Cuál(es) de las siguientes reacciones sucederán espontáneamente en disolución acuosa a 25°C? Suponga que la
concentración inicial de todas las especies disueltas es de 1,0 M.
a) Ca(s) + Cd2+(ac) Ca2+(ac) + Cd(s)
b) 2Cℓ–(ac) + Sn2+(ac) Cℓ2(l) + Sn(s)
c) 2 AlBr3(l) 2 Al(l) + 3 Br2(l) Rpta: Solo (a)
5. Una celda galvánica está formada por una lámina de cobre sumergida en una solución de CuSO 4 1,0 M y una
lámina de plata sumergida en una solución de AgNO 3, 1,0 M. El cable conductor y el puente salino completan el
circuito. Indica la proposición incorrecta:
¿Quedaste con alguna duda? ¿Te gustaría profundizar más? A continuación te sugerimos bibliografía
complementaria
Bibliografía
BROWN Theodore L.LeMay, H. Eugene y otros (2014) Química: la ciencia central. México D.F. :
Pearson Educación.(540 BROW 2014)
CHANG, Raymond (2011) Fundamentos de química. México, D.F. : McGraw-Hill Interamericana.
(540 CHAN/F)
WHITTEN Kenneth W.Davis, Raymond E., y otros (2015) Química. México, D.F. : McGraw-Hill. (540
WHIT/Q 2015
MA465 QUÍMICA
COPYRIGHT © UPC 2019
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