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RELACIONES TERMODINAMICAS
Diferenciales exactas más importantes
Consideramos las relaciones TdS, usadas en anteriormente, pero expresadas de
diferente manera:
Y la función de Gibbs:
Entonces se puede afirmar que estas funciones son de la forma: U(S,V); H(S,P);
Ψ(V,T) y G(T,P)
En este sentido si diferenciamos cada una de las funciones, considerando que son
dependientes de dos variables, como se insinúa en el reglón anterior, obtenemos
expresiones de diferenciales parciales, por ejemplo para la energía interna:
Estas expresiones halladas pueden igualarse entre sí, por su segundo miembro,
de lo cual se obtendrán 4 igualdades, estas cuatro juntamente a otras 4
expresiones obtenidas del criterio de prueba de exactitud por derivadas cruzadas
de las funciones termodinámicas en su forma total, nos darán 8 ecuaciones a las
cuales llamaremos, RELACIONES DE MAXWELL:
E integrando:
Con esta última expresión es posible calcular el cambio de entalpia solo con valor
PVT EN EL CAMBIO DE FASE. Este tratamiento matemático también es posible
realizarlo para sublimación o fusión, que también se realizan a presión y
temperatura contantes. La ecuación de Clapeyron tomaría la forma:
Entalpia
Entropía
Calores específicos Cv y Cp
EQUILIBRIO DE FASES
Se dice que un sistema está en equilibrio termodinámico si, cuando este aislado
de su entorno, no experimenta cambios macroscópicos apreciables. De esta
manera, un requerimiento sumamente importante será que la temperatura sea
Sabemos que la entropía generada nos impone una limitación, que su valor solo
debe ser mayor a 0 o bien 0, entonces en base a la última ecuación podemos
afirmar que:
Diferenciando y re agrupando:
En un sistema multicomponente:
Donde las propiedades con una barra por encima son propiedades molares, es
decir, entalpia molar evaluada a T y entropía molar evaluada a T y Pi donde Pi es
la presión parcial del componente en cuestión.
Para un solo componente de la mezcla de gases:
Los potenciales químicos del componente 1 deben ser los mismos en la fase A y
B. de igual manera para el componente 2.
Si introducimos en concepto de equilibrio de Gibbs a esta última relación
concluimos que:
Consecuentemente:
Cuando el potencial químico de 1 es mayor en la fase A que en la fase B
sucede que . Es decir, que la sustancia 1 pasa de la fase
A a la fase B.
Cuando el potencial químico de 1 es mayor en la fase B que en la fase A
sucede que . Es decir, que la sustancia 1 pasa de la fase
B a la fase A.
Sistemas multi-componentes