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UNIDAD II

  • Sistemas multicomponente. (Examen: 10 Octubre)

  • Propiedades molares parciales

  • Propiedades de exceso

  • Solubilidad

  • Predicción de propiedades de mezclas

  • Equilibrio multicomponente

(Examen: 31 Octubre)

  • Termodinámica de las mezclas (Artículo)

  • Cálculo de propiedades en el simulador de procesos* (ASPEN)

  • Regresión de datos experimentales para el ajuste de parámetros de interacción binaria*

U NIDAD II  Sistemas multicomponente. (Examen: 10 Octubre)  Propiedades molares parciales  Propiedades de

SISTEMAS DE COMPOSICIÓN VARIABLE. COMPORTAMIENTO REAL.

S ISTEMAS DE COMPOSICIÓN VARIABLE . C OMPORTAMIENTO REAL . (MEZCLAS)
S ISTEMAS DE COMPOSICIÓN VARIABLE . C OMPORTAMIENTO REAL . (MEZCLAS)
  • (MEZCLAS)

S ISTEMAS DE COMPOSICIÓN VARIABLE . C OMPORTAMIENTO REAL . (MEZCLAS)

PROPIEDADES RESIDUALES

  • Se definen como la diferencia entre el valor real de una propiedad extensiva del sistema y el que tendría si se comportara como un gas ideal:

Ecuación de estado

P ROPIEDADES RESIDUALES  Se definen como la diferencia entre el valor real de una propiedad

Ecuación de los gases ideales

P ROPIEDADES RESIDUALES  Se definen como la diferencia entre el valor real de una propiedad
 dh  Cp  dT  v  T    v  
dh
Cp
dT
v
T    v    
dP
 
  T
 
P
 dh  Cp  dT  v  T    v  
 dh  Cp  dT  v  T    v  

La función de Gibbs

como función generadora de otras

propiedades:

 dh  Cp  dT  v  T    v  
 dh  Cp  dT  v  T    v  

Atendiendo a la definición de la función de Gibbs, las variables P y T son aquellas que más influyen en su valor (son sus variables canónicas):

Si derivamos el módulo adimensional G/RT

 dh  Cp  dT  v  T    v  
 dh  Cp  dT  v  T    v  
  • Ahora si encontramos la conexión con el experimento y se pueden medir experimentalmente los valores de las propiedades residuales ya que:

 Ahora si encontramos la conexión con el experimento y se pueden medir experimentalmente los valores

Si se reordenan los términos para integrar a temperatura

constante:

 Ahora si encontramos la conexión con el experimento y se pueden medir experimentalmente los valores

Finalmente, si:

Finalmente, si: Para obtener el valor de la entalpía de un sistema que no se comporta

Para obtener el valor de la entalpía de un sistema que no se comporta como un gas ideal:

Finalmente, si: Para obtener el valor de la entalpía de un sistema que no se comporta
Finalmente, si: Para obtener el valor de la entalpía de un sistema que no se comporta

Para obtener el valor de la entropía:

Finalmente, si: Para obtener el valor de la entalpía de un sistema que no se comporta
Finalmente, si: Para obtener el valor de la entalpía de un sistema que no se comporta

PROPIEDADES PARCIALES

  • Si:

P ROPIEDADES PARCIALES  Si: Esta forma de definir las propiedades parciales tiene la ventaja de
P ROPIEDADES PARCIALES  Si: Esta forma de definir las propiedades parciales tiene la ventaja de

Esta forma de definir las propiedades parciales tiene la ventaja de que

permite:

Calcular las propiedades molares parciales de cada componente a partir del valor de la propiedad para la mezcla.

Calcular el valor de la propiedad total del sistema a partir delos valores molares parciales respecto a los componentes del sistema.

P ROPIEDADES PARCIALES  Si: Esta forma de definir las propiedades parciales tiene la ventaja de
  • Si (Equilibrio):

 Si (Equilibrio) :  Entonces
  • Entonces

 Si (Equilibrio) :  Entonces
 Si (Equilibrio) :  Entonces
 Si (Equilibrio) :  Entonces
 Si (Equilibrio) :  Entonces
 Si (Equilibrio) :  Entonces
De aquí que: I Esta expresión permite calcular el valor de la propiedad para todo el

De aquí que:

I
I

Esta expresión permite calcular el valor de la propiedad para todo el sistema a partir de los valores molares parciales de cada componente. (Ecuación de adicionabilidad)

Derivando II
Derivando
II
De aquí que: I Esta expresión permite calcular el valor de la propiedad para todo el

Igualando I y II:

Que a P y T contantes:

De aquí que: I Esta expresión permite calcular el valor de la propiedad para todo el
De aquí que: I Esta expresión permite calcular el valor de la propiedad para todo el

Ecuación de Gibbs-Duhem

Las propiedades molares parciales deben entenderse como una forma de asignar las contribuciones de cada componente al valor total de la propiedad.

Las propiedades molares parciales deben entenderse como una forma de asignar las contribuciones de cada componente

Nota: Este es un criterio arbitrario, ya que los componentes en la disolución no conservan sus propiedades particulares debido a la existencia de interacciones intermoleculares con el resto de componentes presentes

Las propiedades molares parciales deben entenderse como una forma de asignar las contribuciones de cada componente

EQUILIBRIO

La condición necesaria y suficiente para que un sistema cerrado, multicomponente y heterogéneo se encuentre en equilibrio es que, a presión y temperatura constantes, y la energía de Gibbs total sea mínima.

 dG   0 P T ,
dG
 0
P T
,

Aquella fase con la menor fugacidad será la más favorable; la sustancia minimiza entonces la Energía libre de Gibbs.

E QUILIBRIO  La condición necesaria y suficiente para que un sistema cerrado, multicomponente y heterogéneoEnergía libre de Gibbs . " id="pdf-obj-11-20" src="pdf-obj-11-20.jpg">

Temperatura, T

Temperatura, T Composición del vapor Temperatura de ebullición del líquido

Composición

del vapor

Temperatura

de ebullición

del líquido

Temperatura, T Composición del vapor Temperatura de ebullición del líquido

Fugacidad ( f ) y coeficiente de fugacidad ()

  • Para cualquier sistema con un solo componente y procesos a composición constante se cumple que:

T=cte
T=cte

Ideal

Fugacidad ( f ) y coeficiente de fugacidad (  )  Para cualquier sistema con
Fugacidad ( f ) y coeficiente de fugacidad (  )  Para cualquier sistema con

Real

Fugacidad ( f ) y coeficiente de fugacidad (  )  Para cualquier sistema con
  • Si restamos las ecuaciones para sistemas reales e ideales encontramos la vía experimental para obtener la fugacidad del sistema:

Fugacidad ( f ) y coeficiente de fugacidad (  )  Para cualquier sistema con
Fugacidad ( f ) y coeficiente de fugacidad (  )  Para cualquier sistema con

Para un sistema que se comporta como un gas ideal G R = 0, luego = 1, o dicho de otra forma f gi = P (lo que completa la definición de fugacidad).

  • Si se consideran los componentes puros de un sistema genérico, se pueden rescribir las ecuaciones como:

 Si se consideran los componentes puros de un sistema genérico, se pueden rescribir las ecuaciones
 Si se consideran los componentes puros de un sistema genérico, se pueden rescribir las ecuaciones
 se obtiene a partir de los datos PVT experimentales o de ecuaciones de estado apropiadas.
 se obtiene a partir de
los
datos
PVT
experimentales
o de
ecuaciones
de
estado
apropiadas.

Cuando el sistema sufre un cambio de fase, a una temperatura y presión dadas, dG=0 luego las fugacidades de las fases en equilibrio se mantienen:

 Si se consideran los componentes puros de un sistema genérico, se pueden rescribir las ecuaciones

Criterio de equilibrio

 Si se consideran los componentes puros de un sistema genérico, se pueden rescribir las ecuaciones

EMPLEANDO REDLICH-KWONG

E MPLEANDO R EDLICH -K WONG
E MPLEANDO R EDLICH -K WONG

PARA MEZCLAS (R-K)

P ARA MEZCLAS (R-K) Reglas de mezclado:

Reglas de mezclado:

P ARA MEZCLAS (R-K) Reglas de mezclado:
  • Para calcular el valor de f i de un líquido comprimido podemos dividir el cálculo en varias etapas:

  • 1. Cálculo de i del vapor saturado

 Para calcular el valor de f de un líquido comprimido podemos dividir el cálculo en
  • 2. Cálculo de f i debido al aumento de P:

Integrando
Integrando

Tarea:

Investigar definición y aplicación del Factor de Poynting

Mezcla ideal es un modelo de mezcla en el cual el volumen, la energía interna y la entalpía de la mezcla es igual al de los componentes puros por separado, es decir el volumen, ,la energía y la entalpía de mezcla es nula.

Alternativamente una mezcla es ideal si su coeficiente de actividad es 1.

Gas ideal, un gas hipotético formado por partículas puntuales, sin atracción ni repulsión entre ellas y cuyos choques son perfectamente elásticos.

La desviación con respecto a la idealidad de la fase vapor viene caracterizada por el coeficiente de fugacidad .

Tarea: Investigar definición y aplicación del Factor de Poynting M ezcla ideal es un modelo demezcla en el cual el volumen , la energía interna y la entalpía de la mezcla es igual al de los componentes puros por separado, es decir el volumen, ,la energía y la entalpía de mezcla es nula. Alternativamente una mezcla es ideal si su coeficiente de actividad es 1. Gas ideal, un gas hipotético formado por partículas puntuales, sin atracción ni repulsión entre ellas y cuyos choques son perfectamente elásticos. La desviación con respecto a la idealidad de la fase vapor viene caracterizada por el coeficiente de fugacidad  . " id="pdf-obj-18-28" src="pdf-obj-18-28.jpg">

FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD PARA UN COMPONENTE EN DISOLUCIÓN

F UGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD PARA UN COMPONENTE EN DISOLUCIÓN  Para un gas ideal:
  • Para un gas ideal:

para sistemas de un solo componente, se puede escribir para el componente i de una disolución ideal:

F UGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD PARA UN COMPONENTE EN DISOLUCIÓN  Para un gas ideal:
F UGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD PARA UN COMPONENTE EN DISOLUCIÓN  Para un gas ideal:

Extendiendo el criterio de equilibrio entre fases para sistemas de más de

un componente con la siguiente expresión para cada componente

F UGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD PARA UN COMPONENTE EN DISOLUCIÓN  Para un gas ideal:

A partir de las definiciones de propiedad residual y de propiedad molar parcial podemos escribir:

 A partir de las definiciones de propiedad residual y de propiedad molar parcial podemos escribir:
  • Si, por otra parte, tenemos en cuenta que G i R /RT es una propiedad molar parcial de G R /RT entonces:

 Si, por otra parte, tenemos en cuenta que G /RT es una propiedad molar parcial
 Si, por otra parte, tenemos en cuenta que G /RT es una propiedad molar parcial

CORRELACIONES GENERALIZADAS PARA EL COEFICIENTE DE FUGACIDAD

Se pueden utilizar las propiedades reducidas del sistema para calcular el coeficiente de fugacidad de cualquier

componente de cualquier sistema en dichas condiciones

reducidas:

C ORRELACIONES GENERALIZADAS PARA EL COEFICIENTE DE FUGACIDAD  Se pueden utilizar las propiedades reducidas del

Si se utiliza una correlación generalizada para Z:

C ORRELACIONES GENERALIZADAS PARA EL COEFICIENTE DE FUGACIDAD  Se pueden utilizar las propiedades reducidas del
C ORRELACIONES GENERALIZADAS PARA EL COEFICIENTE DE FUGACIDAD  Se pueden utilizar las propiedades reducidas del

Cuando la presión del sistema es lo suficientemente baja como para poder usar la correlación del coeficiente virial:

 Cuando la presión del sistema es lo suficientemente baja como para poder usar la correlación
 Cuando la presión del sistema es lo suficientemente baja como para poder usar la correlación
 Cuando la presión del sistema es lo suficientemente baja como para poder usar la correlación

Para obtener los coeficientes de fugacidad rescribimos la ecuación:

 Cuando la presión del sistema es lo suficientemente baja como para poder usar la correlación

LAS ECUACIONES PARA EL CÁLCULO DE LAS PROPIEDADES CRUZADAS QUE SE NECESITAN SON LAS SIGUIENTES:

L AS ECUACIONES PARA EL CÁLCULO DE LAS PROPIEDADES CRUZADAS QUE SE NECESITAN SON LAS SIGUIENTES

EJEMPLO: EVALUAR LOS COEFICIENTES DE FUGACIDAD Y COEFICIENTES DE FUGACIDAD DE UNA MEZCLA BINARIA (MATHLAB)

E JEMPLO : E VALUAR LOS COEFICIENTES DE FUGACIDAD Y COEFICIENTES DE FUGACIDAD DE UNA MEZCLA

LA ENERGÍA DE GIBBS EN EXCESO

Cuando el sistema es una disolución líquida, el estado de gas ideal es una referencia poco válida. Se prefiere

establecer sus propiedades respecto a un estado de disolución que se considera ideal.

L A ENERGÍA DE G IBBS EN EXCESO  Cuando el sistema es una disolución líquida,

Si M es una propiedad extensiva del sistema:

L A ENERGÍA DE G IBBS EN EXCESO  Cuando el sistema es una disolución líquida,

EJEMPLO:

  • Teniendo en cuenta la forma diferencial:

E JEMPLO :  Teniendo en cuenta la forma diferencial: Si se integra desde el estado

Si se integra desde el estado de i puro hasta una disolución cuyo contenido sea x i se obtiene:

E JEMPLO :  Teniendo en cuenta la forma diferencial: Si se integra desde el estado
E JEMPLO :  Teniendo en cuenta la forma diferencial: Si se integra desde el estado

Regla de Lewis-Randall

f

i

id

x f

i

i

E JEMPLO :  Teniendo en cuenta la forma diferencial: Si se integra desde el estado

coeficiente de actividad

del componente i en la disolución.
del componente i en la
disolución.
  • Regla de Lewis-Randall

 Regla de Lewis-Randall Establece que la fugacidad de un componente en una disolución ideal es
 Regla de Lewis-Randall Establece que la fugacidad de un componente en una disolución ideal es
 Regla de Lewis-Randall Establece que la fugacidad de un componente en una disolución ideal es
 Regla de Lewis-Randall Establece que la fugacidad de un componente en una disolución ideal es
 Regla de Lewis-Randall Establece que la fugacidad de un componente en una disolución ideal es
 Regla de Lewis-Randall Establece que la fugacidad de un componente en una disolución ideal es
Establece que la fugacidad de un componente en una disolución ideal es igual al producto de
Establece que la fugacidad
de un componente en una
disolución ideal
es igual
al
producto de su fracción
molar
y
la fugacidad del
componente puro a la misma
temperatura,
presión
y
estado de agregación que la
mezcla.
  • Si para un líquido comprimido:

 Si para un líquido comprimido: Líquido:Psat  P En las condiciones habituales ( P≤1bar) la

Líquido:PsatP

 Si para un líquido comprimido: Líquido:Psat  P En las condiciones habituales ( P≤1bar) la
 Si para un líquido comprimido: Líquido:Psat  P En las condiciones habituales ( P≤1bar) la
 Si para un líquido comprimido: Líquido:Psat  P En las condiciones habituales ( P≤1bar) la

En las condiciones habituales (P≤1bar) la fase vapor se comporta como un gas ideal:

Además, la presión del sistema suele tener valores próximos a los de vapor saturado de los componentes:

 Si para un líquido comprimido: Líquido:Psat  P En las condiciones habituales ( P≤1bar) la
 Si para un líquido comprimido: Líquido:Psat  P En las condiciones habituales ( P≤1bar) la

Ideal [i =1]

 Si para un líquido comprimido: Líquido:Psat  P En las condiciones habituales ( P≤1bar) la

Ley de Raoult

 Si para un líquido comprimido: Líquido:Psat  P En las condiciones habituales ( P≤1bar) la

EJEMPLO

Solución: S E = ?  G E =H E -TS E
Solución:
S E
= ?

G E =H E -TS E
Ahora : H ? H E
Ahora :
H
?
H E

Ecuación de Gibbs-Duhem

Retomando :

I
I
Ecuación de Gibbs-Duhem Retomando : I Los valores molares parciales de cada componente  la propiedad
Ecuación de Gibbs-Duhem Retomando : I Los valores molares parciales de cada componente  la propiedad

Los valores molares parciales de cada componente la propiedad para todo el sistema.

  • M=M(M,xi)

II H H E x 1 H E  H   H x  H
II
H
H E
x 1
H
E 
H
H x
H
x
1
1
2
2
E
x
 
0
H
500
0
0
500 1
500
1
E
x
0.2
H
1,500
0
2
500 0.4
1,100
1
E
x
0.4
H
2,500
0
4
500 0.6
2,200
1

Retomando:

G E = H E -TS E

Retomando: G = H -TS coeficiente de actividad del componente i en la disolución. Que para

coeficiente de actividad

del componente i en la disolución.
del componente i en la
disolución.

Que para una mezcla binaria la energía libre de Gibbs en exceso está dada por:

Retomando: G = H -TS coeficiente de actividad del componente i en la disolución. Que para

Por lo tanto, si:

Por lo tanto, si: Entonces: G =H -TS 

Entonces:

G E =H E -TS E

Por lo tanto, si: Entonces: G =H -TS 
Por lo tanto, si: Entonces: G =H -TS 

1. El coeficiente de fugacidad del componente 1 en una mezcla binaria está dado por:

1. El coeficiente de fugacidad del componente 1 en una mezcla binaria está dado por: mientras

mientras que el coeficiente de fugacidad del componente puro 2 es:

1. El coeficiente de fugacidad del componente 1 en una mezcla binaria está dado por: mientras

Encontrar las ecuaciones de los coefcientes de fugacidad de la mezcla lnm y la del componente 2 en la mezcla ln 2 .

1. El coeficiente de fugacidad del componente 1 en una mezcla binaria está dado por: mientras

COEFICIENTES DE ACTIVIDAD A PARTIR DE DATOS DEL EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR

C OEFICIENTES DE ACTIVIDAD A PARTIR DE DATOS DEL EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR Si tenemos un recipiente

Si tenemos un recipiente cerrado cuyo contenido (el sistema bajo estudio) está formado por una mezcla de varios componentes que

en las condiciones de presión y temperatura se separan en dos fases, el sistema estará en equilibrio si P, Ty las composiciones de ambas fases son uniformes.

En este estado de equilibrio podemos escribir las fugacidades de cada componente en ambas fases como:

C OEFICIENTES DE ACTIVIDAD A PARTIR DE DATOS DEL EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR Si tenemos un recipiente

Y, de la condición de equilibrio se obtiene:

C OEFICIENTES DE ACTIVIDAD A PARTIR DE DATOS DEL EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR Si tenemos un recipiente

Estimación comparada de puntos de Equilibrio Líquido Vapor

EQUILIBRIO DE FASES (SISTEMAS MULTICOMPONENTES)

E qu il i b r i o f g  f l
E qu il i b r i o
f
g
 f
l

Ecuación de Raoult Equilibrio mezclas multicomponentes (sistemas ideales)

Estimación comparada de puntos de Equilibrio Líquido Vapor E QUILIBRIO DE FASES ( SISTEMAS MULTICOMPONENTES )

Ecuación de Raoult Modificada incorporar el coeficiente de actividad en fase líquida

Considerando fase líquida no ideal

Considerando ambas fases no ideales

Estimación comparada de puntos de Equilibrio Líquido Vapor E QUILIBRIO DE FASES ( SISTEMAS MULTICOMPONENTES )
Estimación comparada de puntos de Equilibrio Líquido Vapor E QUILIBRIO DE FASES ( SISTEMAS MULTICOMPONENTES )

ELV A BAJA PRESIÓN POR CORRELACIÓN DE DATOS

  • El criterio de equilibrio entre fases, cuando la fase líquida se comporta como una disolución ideal y la fase vapor como una disolución de gases ideales se reduce a la expresión:

ELV A BAJA PRESIÓN POR CORRELACIÓN DE DATOS  El criterio de equilibrio entre fases, cuando
ELV A BAJA PRESIÓN POR CORRELACIÓN DE DATOS  El criterio de equilibrio entre fases, cuando

A partir de la ecuaciones Psat= f(T), por ejemplo la de Antoine.

Para presiones bajas o moderadas el factor de Poynting≈1 por

lo que:

ELV A BAJA PRESIÓN POR CORRELACIÓN DE DATOS  El criterio de equilibrio entre fases, cuando
Se obtiene a partir de la expansión virial considerando la dependencia de B con la composición
Se obtiene a partir de la expansión virial considerando la dependencia de B con la composición

Se obtiene a partir de la expansión virial considerando la dependencia de B con la composición y la relación entre Z y ln

Se obtiene a partir de la expansión virial considerando la dependencia de B con la composición
Se obtiene a partir de la expansión virial considerando la dependencia de B con la composición

Se obtiene de la ecuación anterior en la que :

Se obtiene a partir de la expansión virial considerando la dependencia de B con la composición
Se obtiene a partir de la expansión virial considerando la dependencia de B con la composición

Finalmente:

Se obtiene a partir de la expansión virial considerando la dependencia de B con la composición
 Para un sistema binario: Se calcula a partir de expresiones para GE/RT, ya que Formas
  • Para un sistema binario:

 Para un sistema binario: Se calcula a partir de expresiones para GE/RT, ya que Formas
 Para un sistema binario: Se calcula a partir de expresiones para GE/RT, ya que Formas

Se calcula a partir de expresiones para GE/RT, ya que

 Para un sistema binario: Se calcula a partir de expresiones para GE/RT, ya que Formas
 Para un sistema binario: Se calcula a partir de expresiones para GE/RT, ya que Formas

Formas semiempírica (relaciones polinómicas ) con la composición de la fase líquida [sistemas binarios]

Modelos de composición local (orientaciones de las moléculas, las fuerzas intermoleculares, etc.)

[sistemas binarios]

 Para un sistema binario: Se calcula a partir de expresiones para GE/RT, ya que Formas

COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

  • El COEFICIENTE DE ACTIVIDAD ES UNA MEDIDA DE LA NO-IDEALIDAD DE UNA MEZCLA.

G

s

RT

ln

x

w

RT

ln

w

 

G

mix

ideal

G nonideal

s

e

Activity coefficients in water or octanol can be calculated from solubility given sufficiently sensitive methods

COEFICIENTE DE ACTIVIDAD  El COEFICIENTE DE ACTIVIDAD ES UNA MEDIDA DE LA NO-IDEALIDAD DE UNA

Ec. Raoult Modificada

Ec. Raoult Modificada
Las ecuaciones de Margules permiten reconstruir los datos del equilibrio L-V a partir del conocimiento de
Las ecuaciones de Margules permiten reconstruir los datos del equilibrio L-V a partir del conocimiento de
Las ecuaciones de Margules permiten reconstruir los datos del equilibrio L-V a partir del conocimiento de
Las ecuaciones de Margules permiten reconstruir los datos del equilibrio L-V
a partir del conocimiento de los coeficientes característicos.

Si se tuviera una mezcla binaria:

Si se tuviera una mezcla binaria:
Si se tuviera una mezcla binaria:
UNIQUAC Margules (moléculas de diferente tamaño, no misbles, contribución de la (binarias, misibles, isotermas, ideales) entropia
UNIQUAC
Margules
(moléculas de diferente
tamaño, no misbles,
contribución de la
(binarias, misibles,
isotermas, ideales)
entropia y prop.residual,
NRTL
(parcialmente misibles,
Wilson
(misibles, polares
moderadamente no
disueltos en no polares)
ideales

ECUACIÓN DE WILSON

  • Para moléculas que difieren en tamaño y en fuerzas intermoleculares.

E CUACIÓN DE W ILSON  Para moléculas que difieren en tamaño y en fuerzas intermoleculares.
  • Parámetros de interacción

componentes

Wilson no sólo es una expresión de

que estima, también, la variación

función de la composición, sino

pertenece a la mezcla miscible

de los coeficientes de actividad con

disueltos en disolventes no polares.

experimentales de cada binario

coeficientes de actividad en

multicomponentes a partir de

la temperatura.

(Margules o Van Laar)

(alcoholes)

capacidad

predecir

polares

datos

Gran

que

sis.

de

  • 1ª. Suposición

  • Energías de interacción dos moléculas distintas

E CUACIÓN DE W ILSON  Para moléculas que difieren en tamaño y en fuerzas intermoleculares.
E JEMPLO : P ARA UN ISTEMA BINARIO A CETONA / M ETANOL  MODELO de

EJEMPLO: PARA UN ISTEMA BINARIO ACETONA / METANOL

E JEMPLO : P ARA UN ISTEMA BINARIO A CETONA / M ETANOL  MODELO de
  • MODELO de WILSON (1964), introduce el concepto de composición local que, en una solución liquida toma en cuenta el ordenamiento de corto alcance y orientaciones moleculares no al azar, debido a las diferencias en los tamaños moleculares y a las fuerzas intermoleculates.

E JEMPLO : P ARA UN ISTEMA BINARIO A CETONA / M ETANOL  MODELO de

CONCEPTO DE COMPOSICIÓN LOCAL

  • Una vecindad o proximidad es un arreglo de moléculas de corto alcance en el que las orientaciones moleculares no son completamente aleatorias puesto que dependen de las diferencias entre el tamaño de los compuestos y de las fuerzas intermoleculares entre ellos. La composición local de una sustancia corresponde a la composición de dicha sustancia en alguno de los tipos de celdas que puede haber en la mezcla (esta composición depende del número de coordinación de la celda). La teoría de líquidos de Scott asume que existen dos tipos de celdas en una mezcla binaria: la que contiene a la molécula 1 en su centro y la que contiene a la molécula 2 en dicho lugar.

C ONCEPTO DE COMPOSICIÓN LOCAL  Una vecindad o proximidad es un arreglo de moléculas de

ECUACIÓN NRTL (NON-RANDOM, TWO- LIQUID)

Soluciones no ideales parcialmente misibles.

Las energías de interacción caracterizadas por gij, son similares a los ij de la ecuación de Wilson, es la constante de ordenamiento, lo cual indica la tendencia de los componentes a mezclase de forma no aleatoria.

Para =0, la mezcla es totalmetne aleatoria. 0.2 <

<0.8

Nota: gij y

son

independientes de T y n

E CUACIÓN NRTL (N ON -R ANDOM , T WO - L IQUID ) Soluciones no

EJEMPLO: ACETONA-METANOL

E JEMPLO : A CETONA -M ETANOL  Dos Líquidos No al Azar, en ingles- (1968)
E JEMPLO : A CETONA -M ETANOL  Dos Líquidos No al Azar, en ingles- (1968)
  • Dos Líquidos No al Azar, en ingles- (1968) utiliza el mismo concepto de Wilson. Es una ecuación de tres

E JEMPLO : A CETONA -M ETANOL  Dos Líquidos No al Azar, en ingles- (1968)

parámetros. Al igual que el Método UNIQUAC, es

aplicable a ambos equilibrios Liquido - Vapor y Liquido - Liquido.

CORRELACIONES UNIQUAC

C ORRELACIONES UNIQUAC

Para

cada

parámetros

dependen

mezcla

binaria,

hay

dos

ajustables

ij

de

las

y

ji

que

energías

características u ij y u ji

Para cada parámetros dependen mezcla binaria, hay dos ajustables  de las y  que energías
Para cada parámetros dependen mezcla binaria, hay dos ajustables  de las y  que energías

fracción de área del grupo m

fracción molar del grupo m en la disolución

parámetro de interacción de grupo

Para cada parámetros dependen mezcla binaria, hay dos ajustables  de las y  que energías

a mk a km . Cuando m = k, a mk = 0 y Tmk = 1.0 • Los valores de Rk, Qk, amk y akm se encuentran en la bibliografía