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Regla de Las Fases

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DEFINICIONES

 Fase: Se define como cada una de las partes macroscópicas de una composición química y propiedades físicas homogéneas que forman un sistema, puede tener varias fases sólidas y liquidas, pero normalmente una sola fase gaseosa. Componente: Son las especies químicasindependientes en sus diferentes estados de agregación, que constituyen a un sistema. Grado de libertad: Se define como el número de variables intensivas independientes necesarias para especificar su estado intensivo (especificación de su estado termodinámico).

REGLAS DE LAS FASES
JosiahWillardGibbs en 1876 estableció por primera vez que hay una relación fija entre el número de grados de libertad, de componentes y de fases presentes, conocida como regla de las fases. Una fase es una porción homogénea de un sistema,Para describir el estado de equilibrio de un sistema de varias fases y diversas especies químicas deberemos conocer el número de variables intensivas independientes que definen el sistema. Para conocer este número se aplica la regla de las fases: L=CF+2; donde L es número de variables intensivas independientes (grados de libertad), C el número de componentes químicos del sistema, y F el número de fases presentes en el sistema Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones químicas (r), entonces el número de variables intensivas independientes se reduce en el número de reacciones que ocurren y la regla de las fases se transforma en: L=C-F+2-r Pero además si en el sistema existen relaciones debidas a la estequiometría o de conservación de la electroneutralidad del sistema, el número de variables intensivas independientes se reduce en un número correspondiente a estas relaciones que llamaremos a. La regla de las fases con todas estas restricciones queda definida por la siguiente ecuación: “ L=C-F+2-r-a “ Se puede recuperar la forma simple de esta ecuación para la regla de las fases definiendo el número de componentes independientes (Cind) como: “ Cind = C-r-a ” , entonces la ecuación quedaría de la siguiente forma: L = Cind- F + 2

BD y BC corresponden a valores (P. La curva ABes la curva de presión de vapor del sólido • En BD coexisten en equilibrio sólido y líquido. Para especificar el estado termodinámico de un sistema formado por una sustancia pura el número variables intensivas independientes que hay conocer (grados de libertad) es: • Si hay presente una fase. y puede emplearse como referencia para calibrar termómetros. Los sistemas de un componente. . líquido y gas.TC) en el que pueden coexistir en equilibrio dos fases. y se denomina Punto Triple. El caso más simple es aquél en el que existe una sola fase sólida. y se denomina Punto Crítico. cuando hay más de una. sólido. dependen del número de fases solidas que existen en él. es necesario especificar la P y la T •Si hay presente dos fases. En el diagrama de la figura las líneas AB. • En BC coexisten en equilibrio líquido y gas. el número de equilibrios posibles se incrementa y de aquí que el diagrama de fases se vuelve más complicado. es característico de cada sustancia. El punto C indica el valor máximo (PC. que indica la temperatura mínima a la que el líquido puede existir. y dependiendo de ellos es la complejidad de cada sistema. Este punto.SISTEMAS DE UN COMPONENTE Todos los sistemas se clasifican según su número de componentes. L=1componente-1fase+2=2 variables. estas representan la complejidad que existe en el sistema. L=1componente-2fases+2=1 variable.T) en las que coexisten dos fases: • En AB coexisten en equilibrio sólido y gas. Representa la temperatura máxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presión. El punto B marca los valores de P y T en los que coexisten tres fases. Este diagrama se denomina diagrama de fases. L=1componente-3fases+2=0 variables Podemos representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por una sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presión-temperatura. también llamados monofásicos. es necesario especificar sólo P o T •Si hay presente tres fases.

Tener 2 grados de libertad significa que T y P pueden variarse independientemente sin que se modifique el número de fases. En la filmina se representan las curvas correspondientes a los equilibrios sólido-líquido. En ellas F = 1 y existen 2 grados de libertad.Uno de los ejemplos más sencillos de un sistema monofásico. Cuando tenemos dos fases sólo tenemos un grado de libertad de manera que T y P no son independientes. La temperatura y la presión a la que las tres fases coexisten en equilibrio son fijas. sería el del sistema agua. la posición exacta de todas las líneas y puntos se determina solo experimentalmente. Cuando tenemos 3 fases no tenemos ningún grado de libertad. . sólidogas y líquido-gas. ya que para describir el estado intensivo es necesario definir tanto P como T. Esta funcionalidad se representa en un diagrama P Vs T como una curva. con excepción del punto A. encontramos 2 fases en equilibrio. Aunque la regla de las fases hace posible la predicción del diagrama. A lo largo de las líneas. Por lo tanto. Las regiones de una fase son las superficies abiertas. este punto se denomina punto triple. L=1 a lo largo de las líneas. Podemos considerar a T como función de P o viceversa. y la posición de este equilibrio en el diagrama se caracteriza por la intersección de las tres líneas en un punto.

Reacción peritéctica: Una reacción peritectica es aquella en la que una solución solida de un tipo se transforma en la de otro a una temperatura definida. la limitación a T o P constante reduce f a 1 en el dibujo. presión y composiciones de dos de los tres componentes. en este método las concentraciones de los tres componentes a una presión y temperatura dadas se grafican sobre un triángulo equilátero.SISTEMAS DE DOS COMPONENTES Cuando en un sistema de dos componentes está presente una sola fase el número de grados de libertad es F = 2 – 1 + 2 = 3. la muestra no fundirá completamente independientemente de la temperatura a la que nos encontremos. se suelen mantener P o T constantes y se representa gráficamente un diagrama de fase bidimensional. es decir.P. . Este número de variables plantea una gran dificultad al representar las relaciones de fase. Por conveniencia. ocurre a una temperatura y composición determinada. a cualquier composición distinta de la eutéctica. a una presión y temperaturas fijas el número de grados de libertad se reduce a dos. que son. Un sistema de 2 componentes se denomina sistema binario. Para un sistema de 3 componentes la regla de las fases tiene la forma F = 5 . la temperatura. que es el mismo número posible para los sistemas de dos componentes bajo presión constante únicamente. y a diversas temperaturas constantes. así que F = 3 – p. Reacción eutéctica: La reacción eutéctica constituye la transformación de solidificación completa del líquido. y el número máximo de fases que pueden presentarse simultáneamente es tres. y dicho punto posee cero grados de libertad. Este tipo de reacción corresponde a un punto fijo en el diagrama de fases. SISTEMAS DE TRES COMPONENTES En estos sistemas una sola fase posee cuatro grados de libertad. la presión. De ellos el método del triángulo equilátero. Método grafico Se han propuesto diversos esquemas para representar bidimensionalmente los diagramas de equilibrio de los sistemas ternarios. la temperatura y la concentración de uno de los componentes. Esto significa que debemos especificar tres variables a fin de describir la condición de la fase. tal como la atmosférica. Por esta razón los datos en los sistemas ternarios se presentan generalmente a cierto valor fijo de presión. que es un corte transversal de la representación tridimensional. En una representación bidimensional. A partir de una muestra sólida.

se obtendrán dos capas.De la naturaleza del diagrama es fácil comprobar que los lados del triángulo representan diferentes proporciones de los constituyentes. este incremento depende de la cantidad adicionada y de las cantidades de B y C. de manera que se excedan los límites de solubilidad mutua. principalmente se estudian los sistemas compuestos por tres componentes líquidos que presentan una miscibilidad parcial y los sistemas compuestos por dos componentes sólidos y uno líquido. supongamos que ahora se agrega a la mezcla una tercer componente A que es completamente miscible tanto en B como en C. . • Tipo 2: Formación de dos pares de líquidos parcialmente miscibles. una compuesta de una solución de B en C. exhibirá un diagrama de fases con dos curvas binodales. Tipo 1: si se mezclan cantidades relativas de los dos. y A y C son parcialmente miscibles. Tipo 2: Un sistema compuesto de tres líquidos tales que A y B. la otra de C en B. Sistemas de tres líquidos parcialmente miscibles Aunque son posibles muchas categorías en los sistemas de tres componentes. mientras que B y C lo son totalmente. • Tipo 3: Formación de tres pares de líquidos parcialmente miscibles. Se clasifican en tres tipos: • Tipo 1: Formación de un par de líquidos parcialmente miscibles. A se distribuirá entre 2 capas y promoverá una mayor miscibilidad de B y C.

. con tal que la temperatura sea superficialmente elevada para prevenir intersecciones.Tipo 3: cuando 3 líquidos son miscibles entre si se producen 3 curvas binodales. Aquí de nuevo las áreas en forma de domo indican regiones liquidas bifásicas. Mientras que en las externas solo existe una fase presente.

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