DEFINICIONES

 Fase: Se define como cada una de las partes macroscópicas de una composición química y propiedades físicas homogéneas que forman un sistema, puede tener varias fases sólidas y liquidas, pero normalmente una sola fase gaseosa. Componente: Son las especies químicasindependientes en sus diferentes estados de agregación, que constituyen a un sistema. Grado de libertad: Se define como el número de variables intensivas independientes necesarias para especificar su estado intensivo (especificación de su estado termodinámico).

REGLAS DE LAS FASES
JosiahWillardGibbs en 1876 estableció por primera vez que hay una relación fija entre el número de grados de libertad, de componentes y de fases presentes, conocida como regla de las fases. Una fase es una porción homogénea de un sistema,Para describir el estado de equilibrio de un sistema de varias fases y diversas especies químicas deberemos conocer el número de variables intensivas independientes que definen el sistema. Para conocer este número se aplica la regla de las fases: L=CF+2; donde L es número de variables intensivas independientes (grados de libertad), C el número de componentes químicos del sistema, y F el número de fases presentes en el sistema Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones químicas (r), entonces el número de variables intensivas independientes se reduce en el número de reacciones que ocurren y la regla de las fases se transforma en: L=C-F+2-r Pero además si en el sistema existen relaciones debidas a la estequiometría o de conservación de la electroneutralidad del sistema, el número de variables intensivas independientes se reduce en un número correspondiente a estas relaciones que llamaremos a. La regla de las fases con todas estas restricciones queda definida por la siguiente ecuación: “ L=C-F+2-r-a “ Se puede recuperar la forma simple de esta ecuación para la regla de las fases definiendo el número de componentes independientes (Cind) como: “ Cind = C-r-a ” , entonces la ecuación quedaría de la siguiente forma: L = Cind- F + 2

es necesario especificar sólo P o T •Si hay presente tres fases. es característico de cada sustancia. es necesario especificar la P y la T •Si hay presente dos fases. El caso más simple es aquél en el que existe una sola fase sólida. BD y BC corresponden a valores (P. . y se denomina Punto Crítico. Para especificar el estado termodinámico de un sistema formado por una sustancia pura el número variables intensivas independientes que hay conocer (grados de libertad) es: • Si hay presente una fase. L=1componente-3fases+2=0 variables Podemos representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por una sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presión-temperatura.SISTEMAS DE UN COMPONENTE Todos los sistemas se clasifican según su número de componentes. que indica la temperatura mínima a la que el líquido puede existir. estas representan la complejidad que existe en el sistema. L=1componente-1fase+2=2 variables. • En BC coexisten en equilibrio líquido y gas. Este punto. L=1componente-2fases+2=1 variable. La curva ABes la curva de presión de vapor del sólido • En BD coexisten en equilibrio sólido y líquido. y se denomina Punto Triple. dependen del número de fases solidas que existen en él. líquido y gas. el número de equilibrios posibles se incrementa y de aquí que el diagrama de fases se vuelve más complicado. Representa la temperatura máxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presión. El punto C indica el valor máximo (PC. El punto B marca los valores de P y T en los que coexisten tres fases. Este diagrama se denomina diagrama de fases. En el diagrama de la figura las líneas AB.T) en las que coexisten dos fases: • En AB coexisten en equilibrio sólido y gas. también llamados monofásicos. sólido. y puede emplearse como referencia para calibrar termómetros. cuando hay más de una.TC) en el que pueden coexistir en equilibrio dos fases. Los sistemas de un componente. y dependiendo de ellos es la complejidad de cada sistema.

Cuando tenemos 3 fases no tenemos ningún grado de libertad. . sería el del sistema agua. Esta funcionalidad se representa en un diagrama P Vs T como una curva. con excepción del punto A. Cuando tenemos dos fases sólo tenemos un grado de libertad de manera que T y P no son independientes. la posición exacta de todas las líneas y puntos se determina solo experimentalmente. En ellas F = 1 y existen 2 grados de libertad. L=1 a lo largo de las líneas. Aunque la regla de las fases hace posible la predicción del diagrama. La temperatura y la presión a la que las tres fases coexisten en equilibrio son fijas. Podemos considerar a T como función de P o viceversa. A lo largo de las líneas. sólidogas y líquido-gas. este punto se denomina punto triple. encontramos 2 fases en equilibrio. Las regiones de una fase son las superficies abiertas. Tener 2 grados de libertad significa que T y P pueden variarse independientemente sin que se modifique el número de fases.Uno de los ejemplos más sencillos de un sistema monofásico. En la filmina se representan las curvas correspondientes a los equilibrios sólido-líquido. ya que para describir el estado intensivo es necesario definir tanto P como T. y la posición de este equilibrio en el diagrama se caracteriza por la intersección de las tres líneas en un punto. Por lo tanto.

la temperatura y la concentración de uno de los componentes. Reacción eutéctica: La reacción eutéctica constituye la transformación de solidificación completa del líquido. la muestra no fundirá completamente independientemente de la temperatura a la que nos encontremos. Para un sistema de 3 componentes la regla de las fases tiene la forma F = 5 . A partir de una muestra sólida.P. En una representación bidimensional. Por conveniencia. . la temperatura. Este número de variables plantea una gran dificultad al representar las relaciones de fase. tal como la atmosférica. a una presión y temperaturas fijas el número de grados de libertad se reduce a dos. y el número máximo de fases que pueden presentarse simultáneamente es tres. De ellos el método del triángulo equilátero. que es el mismo número posible para los sistemas de dos componentes bajo presión constante únicamente. Un sistema de 2 componentes se denomina sistema binario. ocurre a una temperatura y composición determinada. así que F = 3 – p. Método grafico Se han propuesto diversos esquemas para representar bidimensionalmente los diagramas de equilibrio de los sistemas ternarios. la limitación a T o P constante reduce f a 1 en el dibujo. que es un corte transversal de la representación tridimensional. Este tipo de reacción corresponde a un punto fijo en el diagrama de fases.SISTEMAS DE DOS COMPONENTES Cuando en un sistema de dos componentes está presente una sola fase el número de grados de libertad es F = 2 – 1 + 2 = 3. la presión. es decir. y dicho punto posee cero grados de libertad. en este método las concentraciones de los tres componentes a una presión y temperatura dadas se grafican sobre un triángulo equilátero. que son. SISTEMAS DE TRES COMPONENTES En estos sistemas una sola fase posee cuatro grados de libertad. presión y composiciones de dos de los tres componentes. Por esta razón los datos en los sistemas ternarios se presentan generalmente a cierto valor fijo de presión. Esto significa que debemos especificar tres variables a fin de describir la condición de la fase. Reacción peritéctica: Una reacción peritectica es aquella en la que una solución solida de un tipo se transforma en la de otro a una temperatura definida. y a diversas temperaturas constantes. a cualquier composición distinta de la eutéctica. se suelen mantener P o T constantes y se representa gráficamente un diagrama de fase bidimensional.

y A y C son parcialmente miscibles. A se distribuirá entre 2 capas y promoverá una mayor miscibilidad de B y C. . mientras que B y C lo son totalmente. • Tipo 2: Formación de dos pares de líquidos parcialmente miscibles. Tipo 2: Un sistema compuesto de tres líquidos tales que A y B.De la naturaleza del diagrama es fácil comprobar que los lados del triángulo representan diferentes proporciones de los constituyentes. Tipo 1: si se mezclan cantidades relativas de los dos. principalmente se estudian los sistemas compuestos por tres componentes líquidos que presentan una miscibilidad parcial y los sistemas compuestos por dos componentes sólidos y uno líquido. la otra de C en B. una compuesta de una solución de B en C. de manera que se excedan los límites de solubilidad mutua. este incremento depende de la cantidad adicionada y de las cantidades de B y C. Se clasifican en tres tipos: • Tipo 1: Formación de un par de líquidos parcialmente miscibles. supongamos que ahora se agrega a la mezcla una tercer componente A que es completamente miscible tanto en B como en C. exhibirá un diagrama de fases con dos curvas binodales. Sistemas de tres líquidos parcialmente miscibles Aunque son posibles muchas categorías en los sistemas de tres componentes. se obtendrán dos capas. • Tipo 3: Formación de tres pares de líquidos parcialmente miscibles.

.Tipo 3: cuando 3 líquidos son miscibles entre si se producen 3 curvas binodales. Mientras que en las externas solo existe una fase presente. Aquí de nuevo las áreas en forma de domo indican regiones liquidas bifásicas. con tal que la temperatura sea superficialmente elevada para prevenir intersecciones.

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