UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS ESPE- LATACUNGA

DEBER #6
MODELOS Y SIMULACION

NOMBRE: JAVIER YUGCHA CURSO: 6TO PETROQUÍMICA

TUTOR: ING.GUIDO DE LA TORRE FECHA DE ENTREGA: 20/06/2019
TEMA: Operaciones unitarias ligada con el paquete termodinámico.

Paquete termodinámico en un mezclado.

Cualquier simulación de un proceso requiere disponer del valor de las propiedades

fisicoquímicas y termodinámicas de las mezclas de compuestos que circulan, o han de
circular, entre los distintos equipos de la planta, en todas las condiciones de composición,
presión y temperatura que puedan llegarse a verificar en la operación de la misma.

EL ELV Y LAS INTERACCIONES MOLECULARES EN UNA MEZCLA.

Cualquier propiedad de un compuesto o de una mezcla de ellos está determinada por las
fuerzas que existen entre los átomos, dentro de las moléculas, y entre éstas, en la masa
del compuesto o mezcla.
El agua es un caso particular de moléculas polares. En ellas existen enlaces covalentes
entre átomos de diferente afinidad eléctrica. Los electrones compartidos, entonces, se
desplazan hacia el átomo más electronegativo (el O en el caso del agua) volviendo
electropositivo el otro extremo del enlace. Sobre este dipolo aparecerán fuerzas de
atracción entre el extremo positivo de una molécula y el negativo de otra.

En otros casos la molécula es no polar, como en los hidrocarburos alifáticos, por ejemplo.
Allí, la electronegatividad del carbono es baja y, en consecuencia, el enlace covalente no
se polariza y aunque está presente el hidrógeno no se verifica la existencia de puentes.

Si tomamos dos moléculas del compuesto CnH2n+2 de la figura 1 es fácil ver que existen
n2 interacciones C  C, n(2n+2) C  H y (2n+2)2 H  H. Es obvio que, a medida que
aumenta el número de átomos de C se incrementan las interrelaciones y, por ende, las
fuerzas a nivel molecular.

Ahora la cuestión básica a considerar será cómo se ven afectadas las fuerzas
intermoleculares que existen, en estado puro, en un compuesto A por el agregado de B,
el otro integrante de la mezcla binaria.
Obviamente, a muy bajas concentraciones de B los efectos no resultarán notorios pero lo
que nos interesa es analizar la gama completa de composiciones.

Al agregar a A una cantidad significativa de B nos podemos encontrar frente a alguna de

estas tres situaciones:

 La interacción entre las moléculas de A y de B en la mezcla es similar a la que

existe entre las moléculas de A o B en estado puro.
 La interacción entre las moléculas de A y de B en la mezcla es más débil que la
que existe entre las moléculas de A o B en estado puro.
 La interacción entre las moléculas de A y de B es más fuerte que la que existe
entre las moléculas de A o B en estado puro.

En los simuladores de proceso existe a nuestra disposición un gran número de tales

ecuaciones. Las más comunes son

 Soave-Redlich-Kwong (SRK) y sus variantes

 Peng-Robinson (PR) y sus variantes

Todas estas ecuaciones requieren el uso de coeficientes de interacción binarias para

considerar adecuadamente las mezclas multicomponentes. La amplitud y calidad de la
base de datos disponible en un simulador en particular determinará, como es obvio, el
ajuste de los resultados que obtengamos, siempre dentro del rango de validez de
aplicación del método elegido.

Para el cálculo de coeficientes de actividad disponemos, en general, de varias alternativas:

 Ecuación de Wilson
 Ecuaciones de Margules
 Modelo Non Random Two Liquids (NRTL)
 Modelo UNIversal QUAsi Chemical (UNIQUAC)
 Modelo UNIquac Functional group Activity Coefficient (UNIFAC)

Las cuatro primeras metodologías requieren, para su aplicación, valores experimentales

de parámetros de interacción entre los compuestos de la mezcla en tanto que UNIFAC
es un método predictivo, basado en la contribución de grupos, por lo que se transforma
en una alternativa valiosa cuando la información experimental es escasa.

SELECCIÓN DEL PAQUETE TERMODINÁMICO PARA LA OPERACIÓN

UNITARIA “MEZCLADO”
EJEMPLO: mezcla binaria de hidrocarburos
Descripción: mezcla de Hidrocarburos
Fuerza impulsora: Diferencia de concentraciones del solvente que deseo remover.
Figura 1: diagrama para la determinación del paquete termodinámico de O.U mezclado

Fuente: Recuperado 20 de junio de 2019, de https://steemit.com/stem-espanol/@ennyta/simulacion-de-procesos-industriales-

mediante-el-uso-del-simulador-pro-ii-guia-de-aprendizaje-nivel-basico-1-2

La selección de la metodología de cálculo del equilibrio líquido-vapor (ELV) o

líquido-líquido (ELL)

1. Cuando la temperatura reducida de la mezcla, calculada como Tr = T/ziTci , es

mayor que 0,75 y no se prevén fases líquidas inmiscibles, se debe usar una
ecuación de estado como SRK o PR, privilegiando aquellas que cuentan con datos
experimentales en la base de datos del simulador. De acuerdo a Hyprotech, PR es
preferible a SRK, aunque existen opiniones en contrario.
2. Cuando Tr es menor que 0,75 se debe usar un modelo de solución para la fase
líquida y una ecuación de estado para el vapor
3. Cuando sólo se prevé una única fase líquida, las mejores elecciones para las
alternativas de modelos de solución son
4. NRTL para mezclas orgánicas con presencia de agua
 5. Wilson para el resto, aunque algunas fuentes (VirtualMaterials Group)
recomiendan la ecuación de Margules para mezclas de hidrocarburos aromáticos.
6. En aquellas situaciones donde pueda producirse ELL debe usarse NRTL, siempre
suponiendo que se cuenta con coeficientes de interacción o se los puede estimar.
7. Cuando no se puede disponer de coeficientes de interacción (experimentales o
estimados) para usar con Wilson o NRTL, se debe utilizar el modelo de solución
UNIQUAC con la predicción de los coeficientes de interacción binaria mediante
UNIFAC

El cuadro siguiente resume el modelo de coeficientes de actividad recomendado para

distintos tipos de mezclas por la empresa VirtualMaterials, proveedora de paquetes de
propiedades para su uso en simulación:
Tipo de mezcla Modelo recomendable
Compuestos orgánicos con presencia de agua NRTL
Alcoholes o en mezclas con fenoles Wilson

Alcoholes, cetonas y éteres Margules

Hidrocarburos C4 – C18 Wilson

Hidrocarburos aromáticos Margules

1.- Si los compuestos son no polares ir a real o pseudocomponente.

2.- Si los compuestos son polares no ir a electrolitos.
3.- Con electrolitos, usar un paquete específico. Fin.
4.- No polares
a) Si la totalidad de los componentes no son hipotéticos, usar PR, SRK, Lee-
Kesler-Plocker. Fin. Si no
b) Si la presión de la mezcla de componentes reales y pseudocomponentes es
- Superior a 1 atm usar CHAO-SEADER, GRAYSON. Fin
- Menor a 1 atm usar IDEAL. Fin.
5.- Polares no electrolitos
a) Si la presión es inferior a 10 bar
a1) Si se dispone de parámetros de interacción (en la base de datos o
suministrados por el usuario)
a1.1) Si se prevé que el equilibrio será líquido-líquido usar: NRTL,
UNIQUAC y sus variantes. Fin
a1.2) Si se prevé que el equilibrio será líquido-vapor usar: WILSON, NRTL,
UNIQUAC y sus variantes. Fin.
a2) No se dispone de parámetros de interacción, usar UNIFAC. Fin
 b) Si la presión es superior a 10 bar
b1) Si se dispone de parámetros de interacción usar métodos correlativos. Fin
b2) Si no se dispone de parámetros de interacción usar métodos predictivos. Fin
Condiciones para la selección:

 No Polar
 Electrolito
 Presión mayor a 10 bar
Selección del paquete termodinámico:
Como se puede considerar para esta operación unitaria en la cual solo interviene una mezcla de
hidrocarburos se puede escoger uno de los paquetes termodinámicos sin que afecte la simulación
o nos dé resultados erróneos.

 CHAO-SEADER,
 GRAYSON

Bibliografía:

 - Henley, Seader, “Operaciones de Separación por Etapas de Equilibrio en

Ingeniería Química”, 1988, Ed.Reverté SA
 - Suppes, “Selecting Thermodynamic Models for Process Simulation of Organic
VLE and LLE Systems”, http://students.aiche.org/pdfs/thermodynamics.pdf
 - UniSim Thermo Reference Guide
 - “COMThermo - Reference Guide”, Hyprotech, 2002.
 - Virtualmaterials Group http://www.virtualmaterials.com
 - http://people.clarkson.edu/~wwilcox/Design/thermodl.htm
 - C. M. Sheppard, Chemical Engineering Department, University of Tulsa