Instituto Tecnolgico de Estudios Superiores de

Occidente.

Fisicoqumica de soluciones y superficies

Fernando Hernndez.

Prctica 1
Soluciones no ideales Simulacin por mtodo
UNIFAC
Realizado por:
Salvador Ulloa Medina

RESUMEN.

En esta prctica se realiz una simulacin de soluciones no ideales por mtodo UNIFAC.
Se eligi un sistema de dos componentes para estudiar el equilibrio lquido-vapor.
Trabajando a temperatura constante. El sistema fue elegido mediante la pgina web de la
DDBTS (Dortmund Data Bank Software & Separation Technology GmbH) en este caso se
trabaj con Cloroformo y Etanol a la temperatura de 318.15K. En primera instancia se
propusieron valores para la fraccin mol del componente 1 en el lquido desde 0 hasta 1, en
incrementos de 0.05 unidades. Despus se utiliz entonces el mtodo UNIFAC para
calcular los coeficientes de actividad de los componentes del sistema para cada
composicin. El mtodo se emple mediante una implementacin de la UNIFAC en Excel
y una tabla de parmetros UNIFAC, tambin de un archivo Excel. Ya obtenidos los
coeficientes y valores de fraccin mol del lquido se calcularon las fracciones mol en el
vapor. Necesitando conocer las presiones de vapor de los componentes puros;
consultndolos en un link derivado al sitio web de la DDBTS.
Con estos datos se obtuvieron distintos diagramas; diagrama de Thiele (X vapor vs. X
lquido ) para el sistema, diagrama Presin-Composicin (P total vs. X vapor y Ptotal vs. X
lquido ) en la misma grfica, diagrama de presiones parciales y totales (P1, P 2, P total ) vs.
X1lquido para as comparar el comportamiento que tendra el sistema si fuera ideal con el
comportamiento real. Obteniendo desviaciones positivas respecto a la ley de Roult y
comprobando que el mtodo UNIFAC es sumamente efectivo con un margen de error
mnimo.
INTRODUCCIN
Se trabaj con soluciones no ideales. Definiremos soluciones no ideales a aquella que no es
ni ideal ni diluida ideal. Y se observara el comportamiento de componentes de soluciones
no ideales en trminos de desviaciones respecto del comportamiento ideal o diluido ideal.
Para fines prcticos de explicacin por medio de los potenciales qumicos no ideales se
llega al coeficiente de actividad estndar donde ai= xi en una solucin ideal y el
cociente de
a gamma.

ai / x i es asi la medida de desviacin del comportamiento ideal. Llegando asi

i
xi el coeficiente de activdad gamma es entonces la medida de desviacin

del comportamiento de la sustancia i respecto del comportamiento ideal. Por lo tanto, en el

1 . Por tal motivo al
equilibrio liquido-vapor de una ideal podemos decir que
trabajar con soluciones no ideales se intentan comparar diagramas basados en
comportamiento ideal con diagramas obtenidos con el comportamiento real de la mezcla.
Comprendiendo esto una pregunta natural sera el cmo obtener el gamma que logre hacer
que mis datos tericos se asemejen a mis experimentales. Antes de averiguarlo definiremos
lo que es el equilibrio quimico como un equilibrio dinmico. Ya que, las reacciones
qumicas pueden ocurrir en ambas direcciones: los reactivos (o reactantes) forman
productos, y los productos pueden reaccionar para formar reactivos tan pronto como se
forman. Es importante notar que el que se haya alcanzado el equilibrio no significa que la

reaccin se detuvo, o que los productos y reactantes hayan dejado de reaccionar. Lo que
significa es que se ha alcanzado un estado en el que la velocidad de reaccin hacia adelante
es igual a la velocidad de reaccin hacia atrs; por eso hablamos de un equilibrio dinmico.
Conociendo esto decimos que la actividad es calculada al multiplicar la concentracin por
el coeficiente de actividad. Pero para el equilibrio liquido-vapor definiremos la obtencin
de gamma como la siguiente ecuacin:
x Pt
i= i vap

Pi x i liq

Donde xi (vap) se refiere a la fraccin molar del compenente en fase gaseosa, Pi* se refiere
a la presin vapor del componente puro y xi (liq) a la fraccin molar del componente en
estado liquido. Se comprende a Pt como la presin total.Pero gracias a la UNIFAC y a las
tablas de parmetros as como a las implementaciones en Excel el clculo se torna
sumamente sencillo. Ya que,

se presenta el clculo de los coeficientes de actividad

evaluados a partir del Mtodo Generalizado UNIFAC y se estiman las condiciones del
equilibrio lquido vapor a travs de la aplicacin de la ecuacin de Raoult modificada.
Finalmente se hace una comparacin de la exactitud de este mtodo con respecto a otros
modelos simplificados. Definiendo la ecuacin de Raoult como:

Donde; (Pi)puro es la presin de vapor del componente puro, Xi es la fraccin molar del
componente en solucin.

DESARROLLO DE LA PRCTICA
Para esta prctica no se asisti al laboratorio, fue una prctica completamente virtual. Lo
primero que se realizo fue elegir el sistema cloroformo-etanol este referido a un link de la
DDBST el cual fue http://www.ddbst.com/en/EED/VLE/VLEindex.php lo que se elaboro a
continuacin fue una suposicin de fracciones molares liquidas para el cloroformo y el
etanol en incrementos de 0.05 unidades, para asi poder utilizar el mtodo UNIFAC,
calculando los coeficientes de actividad de los componentes del sistema, en este caso
cloroformo y etanol.
Ya con los coeficientes calculados y con los valores de la fraccin mol en el liquido, se
calculo las fracciones mol en el estado gaseoso o vapor. Para esto se necesito conocer las

presiones vapor de los componentes puros; consultndolas asi en otro link de ka DDBST el
cual

era:

http://ddbonline.ddbst.com/AntoineCalculation/AntoineCalculationCGI.exe

conociendo las fracciones mol en el vapor, se utilizaron los datos experimentales obtenidos
por el primer link expuesto al principio para elaborar distintos diagramas, primero se
elaboro el diagrama Thiele; este diagrama represento la fraccin molar del vapor en contra
de la fraccin molar del liquido todo en base al componente uno, el cual fue el cloroformo.
Otro diagrama que se realizo fue el de Presion-composicion; donde la presin total, que es
obtenida por medio de la suma de las presiones parciales, se grafica contra la fraccin
molar de fase vapor y al mismo tiempo contra la fraccin molar en fase liquida, de igual
forma las fracciones referidas al componente uno , el cloroformo. El tercer y ultimo
diagrama fue el diagrama de presiones parciales; para este se grafican las presiones
parciales de el cloroformo y etanol junto con la presin total contra la fraccin molar del
cloroformo. A su vez se grafica de igual forma y en el mismo cuadrante pero tamando en
cuenta que fuese una solucin ideal, es decir, su gamma igual a uno. Con eso finalizo la
practica.

RESULTADOS
La manera ms sencilla y comprensible de exponer los resultados es a travs de la
explicacin de los diagramas obtenidos. Por lo que decimos que para el diagrama Thiele:

Diagrama thiele Cloroformo-Etanol

X cloroformo vap

1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0.00

datos unifac
experimentales
linea auxiliar

0.20

0.40

0.60

0.80

X cloroformo liquido

1.00

Se puede observar que los datos UNIFAC son sumamente aproximados a los datos
experimentales, aunque los datos experimentales fueron muy pocos, se alcanza a observar
una tendencia que se asemeja a los UNIFAC.

A continuacin presento el diagrama Presin-Composicin:

Diagrama P-XY Cloroformo-etanol

70
60
50
vapor unifac

40

P (kPa)

liquido unifac
vapor experimental

30

liquido experimental

20
10
0

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

X vapor de cloroformo

Como se puede observar de igual forma que en el Thiele los valores tericos son
sumamente aproximados, teniendo un punto azeotropo cercano aproximado a la fraccin
molar en fase gaseosa de 0.90, los datos experimentales no permiten observar este suceso,
pero sin embargo tomando en cuenta que los obtenidos son sumamente parecidos a los
UNIFAC, podemos darnos el lujo de concluir que la posibilidad de que ese punto azeotropo
en realidad aparezca en esas condiciones de manera experimental es sumamente alta.

Para terminar se expone el diagrama de presiones parciales:

Diagrama de presiones parciales y totales

70
60
50

P1
P2

40

P (kPa)

P total
P1 ideal

30

P2 ideal
20

Ptotal ideal

10
0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00

X cloroformo liquido

Este diagrama representa las presiones de etanol y de cloroformo en sus respectivas

unidades sealadas, en contra de la fraccin molar liquida del cloroformo. Obteniendo as
los comportamientos comparados con los comportamientos en caso de que fuera una
solucin ideal haciendo de manera fcil el conocer si las desviaciones son de manera
positivas o negativas respecto a la ley de Raoult. En este caso se aprecia claramente que
dichas desviaciones son positivas ya que se encuentran por encimas de las ideales.
Curiosamente este fenmeno sucede para las tres comparaciones.
CONCLUSION
Se puede concluir que el mtodo UNIFAC es sumamente exacto por lo que podemos darnos
el gusto de utilizarlo con suma relajacin. Un uso muy importante para este mtodo puede
ser el prever como se comportara cierta mezcla o solucin sin la necesidad de tomar tantos

datos de forma experimental, tal como sucedi en esta prctica. Otro uso eficaz puede ser
para observar o analizar si el comportamiento es muy similar a una solucin ideal o diluida
ideal, conociendo esto se facilita cualquier tipo de clculo.
Bibliografa:

Introduccin a la Fisicoqumica, sexta edicin, Ira. N. Levine, editorial Mc-Graw Hill

Fundamentos de la Fisicoquimica, sexta edicin, Samuel H. Maron, Carl F. Prutton,
editorial limusa