The five important tasks

Describir con éxito las propiedades físicas que se utilizarán en una simulación implica cinco tareas:

1. seleccionar los métodos apropiados de propiedades físicas;

2. validar las propiedades físicas;

3. describir los componentes que no pertenecen al banco de datos (especies o compuestos

químicos) y los parámetros que faltan;

4. obtención y uso de datos de propiedad física; y

5. estimar cualquier parámetro de propiedad faltante.

Se puede argumentar que estas tareas no son secuenciales y, hasta cierto punto, son
concurrentes. Sin embargo, durante el desarrollo de la simulación, deberá visitar cada área para
estar seguro de que su simulación es lo más precisa posible, de modo que se puedan tomar
decisiones importantes en función de los resultados de sus simulaciones.

Selecting the appropriate physical property methods

Este primer paso esencial afectará todas las tareas posteriores en el desarrollo de propiedades
físicas precisas en su simulación. De hecho, la elección de los modelos de propiedades físicas para
una simulación puede ser una de las decisiones más importantes para un ingeniero. Se deben
considerar varios factores, y ningún método único puede manejar todos los sistemas. La Tabla 1
enumera algunos modelos termodinámicos disponibles en los simuladores. Los cuatro factores
que debe considerar al elegir métodos de propiedad son:

• la naturaleza de las propiedades de interés;

• la composición de la mezcla;

• el rango de presión y temperatura; y

• la disponibilidad de parámetros.

Para facilitar la selección de los métodos correctos de propiedad física, sugerimos usar los árboles
de decisión que se muestran en las Figuras 1–3.

Estos árboles se basan en los cuatro factores para seleccionar métodos de propiedad y se pueden
usar cuando se conocen los componentes químicos y los rangos aproximados de temperatura y
presión. Si bien estos diagramas son simplificaciones, muestran los pasos básicos del proceso de
toma de decisiones, mientras que las notas en la barra lateral amplían algunos de los puntos clave.

La naturaleza de las propiedades de interés. Una pregunta que puede hacerse al iniciar una
simulación es "¿Importa la elección de los métodos de propiedades físicas?" La respuesta es un
rotundo si. La elección puede afectar fuertemente la predicción de la simulación. Debe seleccionar
una colección de métodos que mejor prediga las propiedades o los resultados de su interés.

Debido a que muchas simulaciones de procesos químicos incluyen destilación, extracción o

evaporación, una importante consideración potencial para la elección de modelos de propiedades
físicas es el equilibrio vapor/líquido (VLE). Esta es el área en la que se concentra la mayor parte del
trabajo de propiedad física en la ingeniería química. El equilibrio líquido/líquido (LLE) también
adquiere importancia en procesos como la extracción por solventes y la destilación extractiva.

Otra consideración crítica es la entalpía de componentes puros y mezclas. Las entalpías y las
capacidades caloríficas son importantes para operaciones unitarias como intercambiadores de
calor, condensadores, columnas de destilación y reactores.

Además, la densidad, la viscosidad, el pH y la conductividad térmica pueden ser esenciales para

otros cálculos del proceso.

Las propiedades de transporte son importantes cuando se realizan cálculos de tamaño de equipos.
Además, procesos como la metalurgia y la minería requerirán cálculos de equilibrio de fases,
incluidos los sólidos.

La composición de la mezcla. La composición influirá en todas las propiedades, debido a la forma

en que se calculan las propiedades de la mezcla. Afectará en gran medida el equilibrio de las fases
debido a la interacción de los componentes de la mezcla. Por lo general, la interacción en la fase
líquida es más importante debido a la gran proximidad de las moléculas en esa fase. La naturaleza
de la fase de vapor también puede ser significativa si los componentes forman complejos. Las
fuerzas intermoleculares importantes son la electrostática, la inducción, la atracción y la repulsión
entre componentes no polares y las fuerzas químicas, como los enlaces de hidrógeno. En la
referencia 1 se proporciona una buena descripción general de estas fuerzas.

La magnitud de las fuerzas electrostáticas y de inducción está relacionada con la polaridad de los
componentes. Los componentes como el agua, la acetona, el formaldehído y el cloruro de metilo
son dipolos fuertes. Muchos compuestos polares son asociativos y forman complejos o se disocian
en iones. Los componentes como el etano y el n-heptano son no polares. Puede usar su simulador
para informar los momentos dipolares de los componentes del banco de datos como una medida
de polaridad. En general, las mezclas de componentes no polares exhibirán un comportamiento
menos no ideal. Las figuras 4 a 7 ilustran el efecto de la polaridad en los equilibrios binarios
vapor/líquido. La Figura 4 muestra el VLE predicho y experimental de dos componentes altamente
polares, acetonitrilo y agua, a 1 atm. El azeótropo se predice con precisión en aproximadamente
0,7 fracción molar de acetonitrilo. La figura 5 presenta VLE para una mezcla de dos compuestos
ligeramente polares, tolueno y fenol, a 1 atm. La desviación de la idealidad se muestra
comparando la curva predicha de una suposición de líquido ideal con la de un método que predice
la no idealidad (el modelo de coeficiente de actividad de dos líquidos no aleatorio (NRTL) y la
ecuación de estado de Redlich-Kwong para la fase de vapor). La figura 6 muestra el VLE de una
mezcla de ciclohexano y benceno a 1 atm. Aquí, la interacción de moléculas aparentemente
similares con una diferencia en el punto de ebullición de menos de 1 °C provoca un azeótropo con
una composición de aproximadamente 0,54 fracción molar de benceno. Una mezcla como etano y
propileno (Figura 7) es casi ideal y no se desvía mucho de la ley de Raoult.

Las mezclas de compuestos no polares y polares, como el agua y los hidrocarburos, a menudo
forman dos fases líquidas que son muy inmiscibles. Las Figuras 8 y 9 muestran ejemplos de
sistemas miscibles e inmiscibles de equilibrio líquido/líquido, respectivamente, a 1 atm. En la
Figura 8, el ciclohexanol es inmiscible en la fase acuosa, pero la fase orgánica contiene hasta 0,50
fracción molar de agua (0,10 fracción másica de agua). La figura 9 muestra el alto grado de
inmiscibilidad tanto en la fase orgánica como en la acuosa para una mezcla de benceno y agua en
la que hay menos de 0,06 % por mol de benceno (0,3 % en masa). Debido a este comportamiento,
algunos simuladores tienen un método de propiedad especial para tratar la fase de agua como
libre de materia orgánica (también llamada agua libre). La mayoría de los simuladores ofrecen
colecciones de métodos de propiedad en conjuntos predefinidos basados en métodos que se usan
con frecuencia para ciertos tipos de mezclas. Por lo general, los conjuntos se identifican por el
método utilizado para los equilibrios de fase. Cuando estos conjuntos usan un modelo de ecuación
de estado, el mismo modelo se usa para muchas propiedades, incluidas las de los equilibrios de
fase.

El rango de presión y temperatura. Esto es especialmente importante al elegir el método para

realizar los cálculos de equilibrio de fase. Los métodos que se basan en la ley de Raoult o que usan
coeficientes de actividad no son precisos a alta presión o cuando la temperatura está por encima
de la temperatura crítica de un componente. Puede usar la ley de Henry cuando tiene gases
livianos en solventes subcríticos, pero generalmente no se recomienda para concentraciones de
soluto superiores al 5%. En general, las ecuaciones de estado son más adecuadas para predecir
VLE en un amplio rango de temperatura o presión, especialmente a temperatura y presión altas.

La disponibilidad de parámetros. Sin suficientes parámetros binarios y de componentes puros, no

podrá calcular las propiedades de mezclas o de componentes puros. Debe elegir entre obtener y
utilizar datos experimentales o de la literatura, estimar parámetros o elegir un método menos
riguroso. Esto debe investigarse para todos los métodos de propiedades físicas, incluidos los que
se muestran en las Figuras 1–3.

Validating the physical properties

Un paso necesario en cualquier proyecto de simulación es la validación de las propiedades físicas.

Esto implica informar, tabular o trazar las propiedades de mezclas y componentes puros y
comparar los resultados con los datos conocidos o el comportamiento esperado. Este es un paso
importante en cualquier simulación y debe realizarse tanto para los componentes del banco de
datos como para los que no lo son. Los simuladores pueden proporcionar estas propiedades
calculadas en formato tabular y gráfico. Esta es una herramienta útil para comprender cómo las
propiedades de mezclas y componentes puros, como la densidad, la capacidad calorífica y las
propiedades en exceso, varían con la temperatura, la presión y la composición, y cómo se
comportan cuando se extrapolan. De manera similar, dichos resultados se pueden usar para
generar gráficos de VLE y LLE para comparar con diagramas en la literatura y datos de campo
reales. Algunos simuladores tienen la capacidad de generar curvas de residuos para la destilación
de mezclas ternarias. La capacidad de gráfico de residuos también es una poderosa herramienta
para el análisis de destilación.

Utilice las herramientas de tabulación y trazado para determinar la causa de las discrepancias en
las propiedades. Si una propiedad de la mezcla es incorrecta, investigue si la causa es un solo
componente informando las propiedades de los componentes puros. Otra técnica útil es comparar
el mismo diagrama de flujo o los resultados de la tabla de propiedades mientras se usan diferentes
métodos de propiedades físicas.
Por defecto, la mayoría de los cálculos de equilibrio de fase se realizan asumiendo fases líquidas y
de vapor. Si su proceso involucra dos fases líquidas (VLLE), asegúrese de especificar cálculos
trifásicos. Si no, obtendrá resultados incorrectos. Como parte de la validación, también debe
verificar que sus métodos de propiedad no pronostiquen falsamente dos fases líquidas.

Los simuladores le permiten especificar que solo una fase está presente en una corriente o en una
operación unitaria. Sin embargo, si las fases de vapor y líquido son posibles, debe usar la
especificación de dos fases.

Nondatabank components and missing parameters

Cuando desee simular componentes que no sean del banco de datos o tener componentes para
los cuales faltan parámetros, pregúntese lo siguiente:

• ¿Es este un componente principal en la mezcla? Si es menor, ¿puedo sacarlo de la simulación?

• ¿Participa el componente en VLE?

• ¿Es el componente no volátil?

• ¿Es polar o no polar?

• ¿La reacción (incluida la descomposición) hará que se agote este componente?

• ¿Qué propiedades deben ser precisas para los métodos de propiedad elegidos?

Estas preguntas lo ayudarán a identificar los parámetros que se necesitan según su elección de
métodos de propiedad física. Si estos parámetros no están disponibles o no se pueden determinar
a través de la búsqueda bibliográfica, la regresión o la estimación, entonces tendrá que volver a
evaluar su elección de métodos de propiedad física u obtener datos por medición.

Debe determinar cuáles serán los parámetros predeterminados si el simulador no encuentra

ninguno disponible. Es peligroso suponer que los parámetros de propiedades físicas estaban
disponibles solo porque el simulador no le dio un mensaje de error. Utilice los manuales del
simulador y la ayuda en línea para crear una lista de los parámetros que faltan. Debe detallar esta
información cuando comunique los supuestos de la simulación a otros usuarios oa su gerencia.

Ciertos parámetros de propiedad siempre son necesarios para una simulación. Estos pueden
incluir el peso molecular, la presión de vapor y las constantes de capacidad calorífica del gas ideal.
La necesidad de otros parámetros depende de su elección de métodos de propiedad física. Los
manuales de los simuladores deben incluir la información sobre los requisitos de los parámetros.
También hay parámetros que serán necesarios para calcular el calor de las reacciones o las
constantes de equilibrio de la reacción. Esto incluye el calor de formación y la energía libre de
Gibbs de formación de todos los componentes que participan en las reacciones.

Puede usar su juicio sobre la importancia de un parámetro para establecer valores nominales para
propiedades sin importancia. Por ejemplo, si sabe que un componente es muy no volátil y utiliza la
ecuación de Antoine para la presión de vapor (ln P = A + B/(T+C)), puede establecer el valor de los
parámetros A, B y C en -100 , 0 y 0, respectivamente. (T es la temperatura.) Esto asignará a la
presión de vapor utilizada en la Ley de Raoult un valor muy pequeño, casi cero (¡3,7 × 10-44!). Sin
embargo, esta y otras técnicas similares para eliminar o minimizar el impacto de parámetros
específicos deben usarse con precaución. Si no puede encontrar un componente en los bancos de
datos del simulador, asegúrese de buscar sinónimos. Por ejemplo, el metoxibenceno puede figurar
como metil fenil éter o anisol. Un buen enfoque es buscar el componente utilizando su fórmula. Al
seleccionar el componente por fórmula, verifique si hay diferentes órdenes de átomos.

Por ejemplo, el amoníaco se puede describir como H3N en lugar de NH3. La referencia 2 contiene
un índice de fórmulas de compuestos orgánicos y es un buen recurso para encontrar nombres
alternativos.

Una vez que haya determinado los requisitos de los parámetros que no se cumplen, la siguiente
etapa debe ser la obtención y el uso de datos de propiedades físicas.

Obtaining and using physical property data

Fuentes de datos. Para proporcionar parámetros para componentes que no sean del banco de
datos o para hacer una regresión para parámetros binarios y de componentes puros, deberá
buscar los datos disponibles. Dichos datos se pueden encontrar en una variedad de fuentes,
incluidas las referencias de compilación de datos, manuales, revistas y recopilaciones de datos
internas. Si bien la mayoría de las corrientes en las simulaciones contienen mezclas, los cálculos de
propiedades precisos no son posibles sin las propiedades precisas de los componentes puros. La
importancia de los datos de los componentes puros no debe subestimarse, ya que son la base de
las propiedades tanto de los componentes puros como de las mezclas. Por ejemplo, las
propiedades de los componentes puros, como la presión de vapor, se utilizarán en los cálculos de
equilibrio de fases.

La Tabla 4 contiene fuentes comunes para las propiedades de los componentes puros, mientras
que la Tabla 5 enumera las fuentes comunes para

propiedades de la mezcla.

El orden recomendado de búsqueda de datos es:

1. fuentes de datos evaluadas críticamente;

2. fuentes no evaluadas;

3. mediciones experimentales; y

4. Técnicas de estimación.

Parámetros binarios para equilibrios de fase. Debido a la gran cantidad de pares binarios incluso
en una simulación de solo diez componentes, recomendamos clasificar los componentes para
priorizar los pares y centrar la búsqueda de literatura y los esfuerzos de medición en los
parámetros más importantes. Primero, divida los componentes en tres grupos: prioridad alta,
media y baja. Base la prioridad en criterios como la composición y las especificaciones de pureza
del proceso: si se especifica la pureza de un componente, ese componente es importante incluso si
aparece solo en bajas concentraciones. En segundo lugar, empareje los componentes en alto/alto,
alto/medio, alto/bajo,
grupos medio/medio, medio/bajo y bajo/bajo. Busque en las fuentes disponibles, incluidas las
internas, los datos de todos los grupos. Si se sabe que ciertos pares de componentes se comportan

idealmente, pueden ser excluidos de la búsqueda. A continuación, utilice el método UNIFAC para
los pares faltantes en las categorías medio/medio, medio/bajo y bajo/bajo. Sin embargo, no se
recomienda UNIFAC para ningún par que incluya los componentes de alta prioridad. Se puede
utilizar una búsqueda bibliográfica secundaria para encontrar datos binarios para compuestos
similares y luego sustituir esos parámetros. Proponga un trabajo experimental si aún faltan datos
de parámetros binarios o si la regresión de datos expone los datos como inadecuados.

Regressing data

La regresión de datos es una herramienta poderosa para que los ingenieros no solo aprovechen al
máximo los datos disponibles, sino también para analizar la bondad del ajuste de un modelo de
propiedades físicas a los datos. La mayoría de los simuladores incluyen una función de regresión
de datos. Los ejemplos de datos comúnmente retrocedidos incluyen VLE y LLE binarios, presión de
vapor, calor de vaporización, densidad y capacidad calorífica. La regresión de datos encuentra el
mejor ajuste de las estimaciones de parámetros a los datos experimentales. El mejor ajuste se
representa encontrando el valor más bajo de una función objetivo mientras se iguala el equilibrio
de fase u otras restricciones. Una técnica de regresión común se llama estimación de máxima
verosimilitud. La función objetivo de este método es:

donde j es un grupo de datos, Cim y Cie son variables medidas y estimadas, respectivamente,
como temperatura, presión, composición o capacidad calorífica, σi es la desviación estándar o el
error en la medición de la variable, y wj es la ponderación del grupo de datos.

Al ajustar los datos de equilibrio de fase, el algoritmo de regresión intenta reducir la función
objetivo mientras se utiliza el método de propiedad física para verificar que los componentes
cumplan con las restricciones de los equilibrios de fase.

El trabajo de una regresión exitosa implica seleccionar el modelo y los parámetros de propiedades
físicas correctos, representar los datos correctamente, elegir las desviaciones estándar apropiadas
de los datos y comenzar con estimaciones iniciales adecuadas de los parámetros.

Las siguientes son pautas generales para la regresión de datos.

• Asegúrese de que está retrocediendo los parámetros correctos. Utilice el mismo método de
propiedad física y el banco de datos incorporado que usará

utilizando en la simulación. Elija parámetros que tengan un impacto en los datos que se utilizan.
Por ejemplo, al usar un método de ecuación de estado como Peng-Robinson o Redlich-
KwongSoave, debe determinar el factor acéntrico, ω. Pero, si está utilizando un método de
coeficiente de actividad, debe determinar dos o más constantes para el modelo de Antoine.

• Estime la menor cantidad de parámetros posible. Hay una tendencia a usar una gran cantidad de
parámetros al ajustar un modelo a datos tales como propiedades dependientes de la temperatura
o equilibrios de fase binarios. Intente realizar una regresión de los datos con la menor cantidad de
parámetros posible. Si los resultados de la regresión informan que la desviación estándar de los
parámetros estimados es del mismo orden de magnitud que los valores de los parámetros, es
posible que esté estimando demasiados parámetros para sus datos dados.

Cuanto mayor sea el rango de temperatura de sus datos, más parámetros podrá estimar.

• Tenga cuidado con los datos incompletos. Una regresión puede arrojar resultados deficientes si
faltan puntos de datos, particularmente datos de composición. Por ejemplo, algunos autores no
informan todas las composiciones en VLLE o LLE inmiscible. Es posible que deba estimar las
composiciones faltantes para que se pueda calcular el equilibrio de fase para todos los
componentes. Descubra cómo su simulador maneja los datos que faltan para manejar mejor los
datos incompletos.

• Especificar el número correcto de fases. Una regresión arrojará resultados incorrectos si el

número de fases no se especifica correctamente. Este es un problema común en los sistemas VLLE.
Para algunos datos de la literatura, el número de fases es difícil de interpretar debido a la
presentación de los datos oa la falta de descripción. A menudo, en los datos VLLE, solo se informa
una composición líquida total

Aunque estaban presentes dos fases líquidas. El autor puede estar informando sobre un azeótropo
heterogéneo, un azeótropo en el que la composición del vapor es igual a la composición líquida
total, pero hay dos fases líquidas presentes. Al hacer la regresión de un azeótropo heterogéneo,
divida los datos en dos grupos, los datos VLE y los datos VLLE. Esto asegurará que se considere el
equilibrio de fase correcto. En regresiones como esta, es importante utilizar las características de
tabulación y trazado de propiedades del simulador para verificar que las estimaciones de los
parámetros reproduzcan correctamente los datos originales.

• Utilizar la funcionalidad completa de un modelo. Se puede utilizar un modelo de propiedades

físicas para calcular varias propiedades. Por ejemplo, puede usar datos binarios de exceso de
entalpía (HE) y datos binarios VLE o LLE para determinar parámetros binarios para modelos de
coeficientes de actividad. Para los modelos de ecuación de estado, puede usar simultáneamente
datos de capacidad calorífica de líquido y vapor, presión de vapor y calor de vaporización. Si hay
datos disponibles para estas propiedades, utilícelos juntos para estimar los parámetros. Los grupos
de datos de diferentes tipos se pueden usar juntos en la misma regresión.

• Si es necesario, retroceda los parámetros incluso si los valores están disponibles en el banco de
datos. Los parámetros de propiedades físicas que se encuentran en los bancos de datos integrados
de componentes puros y binarios generalmente son muy confiables. Sin embargo, es posible que
necesite determinar nuevos parámetros para reemplazar los valores del banco de datos para su
aplicación.

Verifique los parámetros incorporados para asegurarse de que el rango recomendado de

temperatura, presión y composición no esté fuera del rango de su simulación. Por ejemplo, es
posible que los parámetros de presión de vapor no se hayan determinado a temperaturas por
debajo del punto de ebullición normal. La mayoría de los modelos de propiedades físicas se
extrapolan fuera de los límites de temperatura razonablemente bien, pero con cierto compromiso
en la precisión. Los valores de los parámetros también pueden aplicarse a un rango muy amplio de
temperatura y, por lo tanto, no proporcionar un ajuste tan bueno si solo necesita un rango
estrecho en la simulación. Para los cálculos de equilibrio de fase, para mejorar la precisión de las
predicciones de VLE o LLE, es posible que desee utilizar datos ternarios o cuaternarios para ajustar
los parámetros binarios que pueden estar disponibles en el simulador.

• Comprobar que los parámetros reproducen los datos. El simulador informará los resultados
cualitativos de la regresión, incluidos los residuos (variables experimentales menos estimadas).
Utilice la tabulación de propiedades o las funciones de trazado para reproducir los datos en las
condiciones especificadas. Esto se puede realizar en la misma ejecución de regresión. Verifique
que se pronostique el número correcto de fases al permitir cálculos de dos fases líquidas para la
tabla o gráfico de propiedades. Además, su simulador puede tener una opción en la que puede
evaluar el ajuste usando los parámetros existentes y modelar con datos experimentales sin hacer
una regresión.

• Retire los componentes que no estén en equilibrio de fase. Si los componentes que son sólidos o
iones no aparecen en una fase, puede eliminarlos de las restricciones de equilibrio de fase. Esto es
útil en VLE.

• Generar datos de equilibrio. Si tiene parámetros binarios para un coeficiente de actividad o un

modelo de ecuación de estado, su simulador puede generar datos VLE o LLE para la regresión
utilizando estos parámetros. Puede retroceder estos "datos" con otro modelo de propiedad física.
Esto permite la consolidación de parámetros conocidos en un solo método de propiedad.

• Ajustar otros datos. Su simulador puede tener una función de ajuste de datos que se puede usar
para los datos de la planta. Sin embargo, este método puede no ser tan útil para la simulación
predictiva si los datos no provienen de una amplia variedad de condiciones.

Estimating missing property parameters

La estimación de la propiedad generalmente se realiza después de realizar una búsqueda de datos,

para proporcionar los parámetros de propiedad que faltan. Puede usar métodos de estimación
integrados para llenar algunos vacíos en sus requisitos de parámetros de propiedades físicas. Los
simuladores incluyen uno o más métodos de estimación para cada uno de los parámetros más
comunes. Hay dos tipos de métodos de estimación para parámetros de componentes puros: grupo
estructural y estados correspondientes.

Los métodos de grupos estructurales se basan en la idea de que las contribuciones de las partes o
grupos estructurales del componente son aditivos para propiedades como el punto de ebullición
normal, la temperatura crítica, la presión crítica, la capacidad calorífica del gas ideal y el calor
estándar de formación. Algunos métodos, como el de Benson, contienen correcciones adicionales
para los átomos vecinos más cercanos o para los anillos.

Las contribuciones de los grupos estructurales se determinan tomando una contribución promedio
basada en constantes físicas conocidas de muchos compuestos orgánicos. Debido a que los
métodos de Benson, Joback y otros grupos estructurales se basan principalmente en datos de
compuestos orgánicos, no se pueden usar para inorgánicos, incluidos metales o iones. Además, los
métodos de grupos estructurales no representan con precisión moléculas orgánicas muy grandes
(que
es decir, aquellos con un peso molecular > 200) como las proteínas. Nuevos métodos de
contribución grupal como el de Constantinou

y Gani potencialmente puede proporcionar mejores estimaciones para los orgánicos. En la

literatura se proponen otros métodos posiblemente útiles, pero pueden aplicarse solo a ciertas
familias de componentes.

Los métodos de estados correspondientes se basan en relaciones matemáticas empíricas entre

propiedades. Por ejemplo, el método Letsou-Stiel relaciona la viscosidad del líquido con la
temperatura crítica, la presión crítica y el factor acéntrico. Lo más probable es que estos métodos
sean inexactos cuando se utilicen para compuestos diferentes a aquellos en los que se basó la
correlación.

Un buen enfoque para los métodos de contribución de grupo y de estados correspondientes es

verificar la precisión de tantos métodos como sea posible para compuestos cuyas propiedades se
conocen y que son estructuralmente similares al compuesto que está estimando.

Employing simpler methods

Además de los métodos de grupos estructurales y estados correspondientes, las series y las
parcelas familiares proporcionan otro método de estimación útil. Los diagramas de serie analizan
los valores de una propiedad, como el punto de ebullición normal con un peso molecular creciente
o el número de carbonos para los compuestos de una serie que difieren en un grupo sustituyente,
como la unidad CH2- en los n-alcanos. La figura 10 es un diagrama de serie para el punto de
ebullición normal de los nalquilbencenos. Las parcelas familiares son similares, pero el número de
grupos es mayor.

Cuando la precisión no sea crítica, considere la técnica simple pero poderosa de sustitución de
componentes. En esto, utiliza las propiedades de otro componente similar para todas las
propiedades del componente de interés que no conoce. Un componente similar es aquel que tiene
una volatilidad (presión de vapor), densidad y capacidad calorífica comparables. Esto es útil si el
componente no es volátil o no está involucrado en equilibrios de fase.

Estimating binary parameters

Puede estimar parámetros binarios para los modelos de coeficiente de actividad de Wilson, NRTL y
UNIQUAC utilizando dos enfoques: UNIFAC y coeficientes de actividad de dilución infinita. Los
parámetros binarios estimados de UNIFAC generalmente no brindan suficiente precisión y, por lo
tanto, solo se recomiendan para las primeras etapas de la investigación de datos de propiedades
físicas y para "llenar los espacios en blanco" para componentes con prioridades medias o bajas.

Se pueden estimar mejores parámetros binarios utilizando datos de coeficiente de actividad de

dilución infinita. (Algunos simuladores pueden incluir esta función en sus herramientas de
regresión). Este método es mejor porque se basa en los componentes de interés, a diferencia del
método de contribución grupal, que promedia el efecto de las interacciones grupales de diferentes
componentes.
La estimación de las propiedades físicas puede ayudarlo a comenzar con un problema de
simulación, pero debe realizar una búsqueda bibliográfica exhaustiva para encontrar componentes
puros y binarios faltantes.

parámetros

Es importante ingresar cualquier parámetro conocido antes de realizar la estimación de la

propiedad. Primero, los datos experimentales generalmente son más precisos que los valores
estimados. En segundo lugar, los métodos de estimación de estados correspondientes requieren
otras constantes físicas como entrada.

El uso de un valor experimental mejorará la predicción de estos parámetros de propiedad. De lo

contrario, el error en la estimación de parámetros como el punto de ebullición normal, la
temperatura crítica y la presión crítica se propaga a otros parámetros de propiedad.