La reacción más importante de las anilinas no sustituídas en el nitrógeno es su

transformación ensales de diazonio, intermedios en la preparación de numerosos

derivados aromáticos.

La reacción se lleva a cabo con nitrito sódico en medio ácido:

El anión nitrito es suficientemente básico para

reaccionar dos veces con un ácido mineral como el
clorhídrico. La doble protonación permite la pérdida de
una molécula de agua, obteniendose así el catión
nitrosilo, fuertemente electrófilo y muy reactivo. Este
catión se crea "in situ", es decir, en presencia de la
anilina.

El nitrógeno de las anilinas, muy nucleófilo, puede

reaccionar fácilmente con el catión nitrosilo. Esta
reacción da lugar a una cascada de intermedios que
finalmente conducen a una sal de diazonio

En un primer
paso, el par de
electrones de
la amina se
une al centro
más deficiente
en electrones
del catión
nitrosilo, que
es el nitrógeno.
Se pierde un
protón y se
obtiene unaN-
nitrosoamina,
producto
peligroso por
sus
propiedades
carcinogénicas
 La N-
nitrosoamina
tiene
numerosos
pares de
electrones sin
compartir, por
lo que es
básica. No
olvidemos que
el catión
nitrosilo ha
sido creado "in
situ" mediante
el medio ácido.
Este medio es
capaz de
protonar laN-
nitrosoamina
que, al final,
pierde una
molécula de
agua.
La pérdida de
agua da lugar
a la sal de
diazonio, que
hay que
almacenar con
cuidado ya que
tiende a perder
nitrógeno, de
forma
explosiva, con
facilidad. Si
esta reacción
se controla, en
presencia de
un nucleófilo,
el grupo
N2puede
reemplazarse
casi por
cualquier otra
cosa.
 REACTIVIDAD DE LAS SALES DE DIAZONIO

Por tanto, el grupo NH2 de una anilina es un precursor de fenoles, haluros y nitrilos, así
como de diazocompuestos. Date cuenta que la reacción con ácido hipofosforoso reemplaza
la sal de diazonio por un hidrógeno.
La introducción en un compuesto aromático de un grupo NH 2 y su
transformación en sal de diazonio es una reacción estratégica, que
permite situar grupos funcionales en el anillo en posiciones que de
otro modo serían inaccesibles. Haz problemas de síntesis y lo
comprenderás fácilmente.