QUIMICA ORGANICA AVANZADA

DQUI 1020

Coordinación de Química Orgánica

 Unidad de Aprendizaje 2 : Síntesis y reactividad de alcoholes, fenoles y éteres

a) Recursos Cognitivos involucrados.

•Propiedades de Alcoholes y Fenoles y Éteres
•Síntesis y reactividad de Alcoholes Fenoles y Éteres.
•Grupo hidroxilo en Espectros IR y RMN de alcoholes

b) Recursos Procedimentales involucrados.

Comparación de propiedades de alcoholes, fenoles y éteres
Aplicación de conceptos para efectuar reacciones de alcoholes, fenoles y éteres
Identificación del grupo hidroxilo en Espectros IR y RMN de alcoholes

c) Recursos relacionales que se le solicitarán al estudiante.

✓ Cumplimiento y rigurosidad en el desarrollo de las actividades programadas.
✓ Demostración de habilidades para trabajar en grupo y exponer sus ideas
verbalmente.
Coordinación de Química Orgánica
IR - 1H-RMN

Coordinación de Química Orgánica

Recordemos del semestre anterior

TÉCNICA
INFORMACIÓN OBTENIDA
ESPECTROSCÓPICA
Estructura total de la molécula incluida la
Rayos X estereoquímica de la misma a partir de las
posiciones relativas de los átomos.
Existencia de cromóforos y/o conjugación en la
Ultravioleta-Visible
molécula a partir de las absorciones observadas.
Grupos funcionales a partir de las absorciones
Infrarrojo
observadas.
Espectrometría de Formula molecular y subestructuras a partir de los
masas (*) iones observados.
Grupos funcionales, subestructuras,
Resonancia magnética conectividades, estereoquímica, etc… a partir de
nuclear datos de desplazamiento químico, áreas de los
picos y constantes de acoplamiento observadas.
Recordemos del semestre anterior

Si pensamos en la vibración de un enlace como en un resorte, éste se

estirará y se contraerá con una cierta frecuencia, describiendo una onda.

La luz es una forma de energía, la cual se propaga en forma de onda

Coordinación de Química Orgánica

Recordemos del semestre anterior

Coordinación de Química Orgánica

 Recordemos del semestre anterior
ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

Transmitancia → %T= I/Io x 100

Absorbancia → A= log 1/T
Número de onda → n =1/l

Un espectro
IR muestra el
%T o la A
versus la
frecuencia en
número de
onda (cm-1)

Coordinación de Química Orgánica

Recordemos del semestre anterior

VIBRACIONES MOLECULARES

➢ Cada banda de absorción esta relacionada con

modificaciones que se producen en la molécula: movimientos
de los enlaces (tensiones, vibraciones, alargamientos,
modificación de ángulos, rotaciones…).

➢ Para cada movimiento o tipo de enlace se requiere una

energía muy concreta.

Coordinación de Química Orgánica

 VIBRACIONES MOLECULARES

1 4
Recordemos del semestre anterior

3
1
2
2
6
5
5
4

3 6

Modos de
vibración del
formaldehido
Coordinación de Química Orgánica
 Recordemos del semestre anterior
Las Bandas de absorción IR se caracterizan por:

1. Posición (cm-1) → indica la presencia de ciertos grupos

funcionales en la muestra.
4000-1500 cm-1 → asignación relativamente sencilla
1500-500 cm-1 → huella dactilar → comparación con patrones

2. Forma → presencia de impurezas e información acerca del grupo

funcional.

3. Intensidad → cantidad y tipo de un grupo funcional específico.

➢ Repetición de un grupo
Mayor intensidad
➢ Mayor polaridad del enlace
Coordinación de Química Orgánica
 Recordemos del semestre anterior

POSICIÓN
4000 a 2900 cm-1 :
➢ Tensión de C-H, O-H y N-H
2500 a 2000 cm-1 :
➢ Tensión de triples enlaces y dobles enlaces
acumulados.
2000 a 1500 cm-1 :
➢ Tensión de C=O, C=N y C=C.
1500 a 600 cm-1 :
➢ Zona de la huella dactilar (Flexión de enlaces CH, CO,
CN, CC, etc.. )

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 Recordemos del semestre anterior

Tipo de vibración Frecuencia (cm-1) Intensidad

C-H alcanos (stretch) 3000-2850 s

-CH3 (bend) 1450 y 1375 m
-CH2 (bend) 1465 m

alquenos (stretch) 3100-3000 m

(bend) 1700-1000 s

aromáticos (stretch) 3150-3050 s

(fuera del plano) 1000-700 s

alquino (stretch) 3300 s

 Recordemos del semestre anterior
http://datateca.unad.edu.co/contenidos/401539/exe-
2%20de%20agosto/leccin_10_anlisis_de_espectros_de_la_regin_del_ir.html

Vibraciones de tensión más importantes para enlaces C-H

Coordinación de Química Orgánica
 NUMERO DE GRUPO NUMERO DE
GRUPO FUNCIONAL
ONDA (cm-1) FUNCIONAL ONDA (cm-1)
OH (enlace de hidrógeno) 3100-3200 -C ≡ C- 2300-2100
OH (sin enlace de hidrógeno) 3600 -C ≡ N ~ 2250
Cetonas 1725-1700 -N=C=O ~ 2270
Aldehídos 1740-1720 -N=C=S ~ 2150
Aldehídos y cetonas α,β-insaturados 1715-1660 C=C=C ~ 1950

Ciclopentanonas 1750-1740 NH 3500-3300

Ciclobutanonas 1780-1760 C=N- 1690-1480
Ácidos carboxílicos 1725-1700 NO2 1650-1500
1400-1250
Esteres 1750-1735 S=O 1070-1010
Esteres α,β-insaturados 1750-1715 sulfonas 1350-1300
1150-1100
δ-Lactonas 1750-1735 Sulfonamidas y 1370-1300
sulfonatos 1180-1140

γ-lactonas 1780-1760 C-F 1400-1000

Amidas 1690-1630 C-Cl 780-580
-COCl 1815-1785 C-Br 800-560
Coordinación de Química (2)
Orgánica
Anhídridos 1850-1740 C-I 600-500
 Alcoholes

Tipo de vibración Frecuencia (cm-1) Intensidad

O-H alcohol,fenol
libre 3650-3600 m
H-unido 3400-3200 m
ac. carboxílico 3300-2500 m
ALCOHOLES

Los alcoholes tienen una señal muy característica entre 3500-

3200 cm-1. Es una señal ancha e intensa.

La absorción mas importante

aquí es una señal ancha del
OH alrededor de 3350 cm-1
La absorción de tensión del OH es sensible a los enlaces de hidrogeno.
En soluciones diluidas los alcoholes presentan absorciones muy angostas en el
rango de 3620 a 3670 cm-1.
ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
ESPECTROSCOPIA INFRARROJA
 ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

Comparemos

Coordinación de Química Orgánica

 ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

Comparemos

Coordinación de Química Orgánica

Éteres ESPECTROSCOPIA INFRARROJA

Coordinación de Química Orgánica

Coordinación de Química Orgánica
 La espectroscopía 1H-RMN

es una herramienta analítica

cualitativa y cuantitativa de gran
valor que permite determinar e
identificar la estructura de
hidrógenos en materiales orgánicos.

Coordinación de Química Orgánica

Recordemos del semestre anterior
Un núcleo que tiene N° ATÓMICO o N° de MASA IMPAR tiene un spin nuclear
que puede ser detectado por un espectrómetro de RMN.

Este tipo de núcleos son magnéticamente activos, es decir poseen espín, igual
que los electrones, ya que los núcleos poseen carga positiva y poseen un
movimiento de rotación sobre un eje que hace que se comporten como si fueran
pequeños imanes.

Esta situación se da en los átomos de 1H, 13C, 19F y 31P, 15N.

1H-RMN, 13C-RMN

Coordinación de Química Orgánica

Recordemos del semestre anterior

Una mayor densidad electrónica circundante a un hidrógeno hace que éste

aparezca en un espectro RMN a desplazamientos químicos pequeños
(apantallamiento).

Una densidad electrónica pequeña alrededor de un hidrógeno hace que éste

aparezca a desplazamiento químico más alto (desapantallamiento).
Coordinación de Química Orgánica
Recordemos del semestre anterior

Los sustituyentes sobre los carbonos alteran la densidad electrónica de los

hidrógenos y provocan que éstos aparezcan a desplazamientos químicos
diferentes. Coordinación de Química Orgánica
 Recordemos del semestre anterior

Los compuestos orgánicos dan señales de 1H-RMN en un rango de 0-10 ppm

habitualmente.

Los hidrógenos que se encuentran unidos a carbonos que poseen átomos

electronegativos van a presentar desapantallamiento respecto de los hidrógenos que
están unidos a carbonos sin esos átomos.

Los hidrógenos unidos a carbonos sp2 resultan especialmente desapantallados.

El hidrógeno de algunos grupos OH puede llegar a salir tan desapantallado que
excedan el límite habitual de las 10 ppm de Química Orgánica
Coordinación
Recordemos del semestre anterior

Dependiendo de cuantos hidrógenos adyacentes tenga, será la

multiplicidad de la señal.

El número de señales en los que se

desdobla es igual a n+1

Coordinación de Química Orgánica

 Recordemos del semestre anterior
INTEGRACIÓN

Cada señal que se observa tiene un área diferente, que depende de la

cantidad de hidrógenos que la produzca.
Los espectrómetros transforman cada área en una línea, pero cada
una de ellas queda relacionada según la proporción de hidrógenos
que la genera. Esto se denomina integración.

Br H Br

H C C C H

H H H

Integración 2:1 Integración 1:1

Br H Cl Br H H

H C C C H H C C C H

H H H H H H

Integración 1 : 1 :1 Integración 2 : 2 : 3
Coordinación Química Orgánica
Recordemos del semestre anterior

Coordinación de Química Orgánica

 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE PROTONES
1H-RMN

Coordinación de Química Orgánica

Coordinación Química Orgánica
Coordinación de Química Orgánica
1H-RMN de fenoles

Coordinación de Química Orgánica

1H-RMN de éteres

Coordinación de Química Orgánica

 H H

Cl O CH3

Cl Cl

10.0 9.0 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0

(d, ppm)
Coordinación Química Orgánica
TAREA: Describa los siguientes espectros de protones indicando
desplazamiento químico, multiplicidad e integración:

ClCH2OCH2CH3

6
3
5

3 2

1 2
0
5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0

Coordinación Química Orgánica

TAREA
Espectro 1H-RMN de:

4-hidroxi-4-metilpentan-2-ona

Analizar el entorno químico de cada uno de

los protones.

Coordinación de Química Orgánica

RESPUESTA

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Coordinación de Química Orgánica