Centro Integrado Politécnico Departamento de Química

Práctica 31
Determinación de la dureza del agua.
Apellidos y nombre Fecha comienzo Fecha Finalización

Objetivos
Determinar la concentración de cationes de Ca y Mg en el agua.
Determinar la dureza del agua expresándola en ppm de CaCO3 y ºF.
Determinar el tipo de dureza, según el valor de la alcalinidad, expresada en
ppm de CaCO3.

Fundamento
Originalmente, como dureza del agua se entendía la medida de la
capacidad del agua para precipitar jabón. El jabón precipita por los
iones calcio y magnesio presente en el agua. Otros cationes
polivalentes también pueden precipitar jabón, pero frecuentemente
están en forma compleja, a menudo como constituyentes orgánicos, y
su papel en la dureza del agua puede ser mínimo y difícil de
determinar. En la práctica, la dureza total se define como la suma de
las concentraciones de calcio y magnesio, ambas expresadas como
carbonato cálcico, en miligramos por litro.

Cuando numéricamente la dureza es mayor que la suma de la

alcalinidad del carbonato y del bicarbonato, esta cantidad de dureza,
equivalente a la alcalinidad total, se denomina dureza carbonatada; la
cantidad de dureza en exceso se llama dureza no carbonatada.
Cuando numéricamente la dureza es igual o menor que la suma de la
alcalinidad del carbonato y bicarbonato, toda la dureza es dureza de
carbonato, y no existe dureza no carbonatada.

Dureza permanente: Es la que queda después de hervir el agua; es

debida a las diversas sales de calcio y magnesio, tales como: sulfatos,
cloruros, nitratos, silicatos, fosfatos (sulfatos y cloruros son las sales
predominantes.
Dureza temporal: Es la que se elimina por ebullición. Es debida a
hidrogenocarbonatos de calcio y de magnesio, son eliminados por
precipitar como carbonatos insolubles.
Dureza total = dureza permanente + dureza temporal

Otras formas de expresar la dureza total del agua:

Grado de dureza alemán: 10 mg de CaO en 1 L de agua.
Grado de dureza inglés: 10 mg de CaCO3 en 0,7 L de agua.
Grado de dureza francés: 10 mg de CaCO3 en 1 L de agua.
Grado de dureza EE.UU: 1 mg de CaCO3 en 1 L de agua.
ppm de CaCO3: 1 mg de CaCO3 en 1L de agua.
1º alemán= 1,25º ingleses =1,79º franceses = 17,9 ppm.

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Cuando utilizamos murexida como indicador, la disolución al principio

de la valoración tiene color rojo-rosado debido al complejo de
murexida-calcio, poco disociado. En el punto de equivalencia, en el cual
todo el calcio pasa a formar CaY2-, más estable que el complejo Ca-
murexida, este último se descompone y la murexida queda libre dando
a la disolución color violeta-azul. Con murexida se valora el calcio.
Cuando utilizamos negro de eriocromo T como indicador y valoramos
con Na2H2Y se forma primero CaY2- y después MgY2-. Cuando todo el
magnesio está en forma de MgY2- la disolución vira de color rojo a azul.
El complejo Mg-n.e.T es rojo, al destruirse este complejo debido a la
mayor estabilidad de MgY2- , el n.e.T queda libre y la disolución pasa a
azul. Con el n.e.T se valora el calcio y el magnesio.

Reactivos y materiales
Pipeta
Bureta
Matraz erlenmeyer
Matraz aforado

NaOH 3N
Tampón pH 10: Se disuelven 1,179 g de sal disódica del ácido
etilendiaminotetracético y 780 mg de sulfato de magnesio
(MgSO4.7H2O) o 644 mg de cloruro de magnesio (MgCl2.6H2O) en 50
mL de agua desmineralizada. Se añaden a esta solución 16,9 g de
NH4Cl y 143 ml de NH4OH concentrado. Se mezcla y diluye a 250 mL
con agua desmineralizada. Conservar en plástico.
Na2H2Y 0,01 M: Se guarda preferentemente en recipientes de vidrio de
borosilicato o de polietileno, porque en los recipientes de vidrio blando
se puede producir disolución de cationes que falsearían los resultados.
El gradual deterioro que puede experimentar la EDTA se compensa
valorando periódicamente y empleando el factor de corrección
adecuado.
Solución patrón de calcio: Se pesa 1 g de carbonato cálcico anhidro
en polvo en un vaso de precipitados de 500 mL. Se añade poco a poco
HCl 1:1 hasta que todo el CaCO3 se disuelva. Se añaden 200 mL de
agua desmineralizada, y se hierve durante unos minutos para eliminar
el CO2. Se enfría y se añaden unas gotas del indicador rojo de metilo
(4,4 -6,2), ajustando mediante la adición de NH4OH 3N o HCl 1:1 según
se requiera, hasta un color naranja. Se transfiere cuantitativamente y se
diluye hasta 1L con agua desmineralizada.
1 mL = 1,00 mg de CaCO3

Murexida: se mezclan en un mortero de ágata 0,1 g de murexida con

10 g de NaCl sólido y se tritura hasta formar una mezcla uniforme.

n.e.T (negro de eriocromo T): se disuelven 0,5 g del indicador en 100

mL de trietanolamina. Esta disolución es estable 6 meses.

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Procedimiento

Normalización de la sal disódica

1. Se pone en un matraz erlenmeyer un volumen exacto de patrón de
calcio que requiera para su valoración entre 10 y 20 mL de disolución
de AEDT. Se diluye hasta unos 50 mL con agua desmineralizada.
2. Se añaden 1 ó 2 mL de solución tampón. Generalmente 1 mL es su-
ficiente para alcanzar un pH de 10,0 a 10,1.
3. Se añaden 1 ó 2 gotas de la solución de indicador neT.
4. Se añade la solución de AEDT lentamente y agitando continuamente
hasta que el tono rojizo desaparece de la solución; se añaden las úl-
timas gotas a intervalos de 3 a 5 s. En el punto final de la valoración
el color es azul. La valoración ha de completarse en 5 min contados
desde la adición de la solución tampón
5. Nota: Se recomienda realizar la valoración con luz del día o lámpara
fluorescentes, porque las lámparas incandescentes tienden a produ-
cir un tinte rojizo en el color azul del punto final.

Dureza en calcio
1. Se introducen 100 mL de la muestra de agua en un matraz erlenme-
yer de 250 mL. (la cantidad de muestra debe calcularse para gastar
menos de 15 mL de EDTA 0,01 M.)
2. Se añade disolución de NaOH 3 N suficiente para llevar el pH a 12
(generalmente basta 1 mL). Se comprueba el pH con ayuda del pH-
metro.
3. Se añaden 0,1 g (una punta de espátula) de indicador de murexida y
se valora rápidamente con EDTA 0,01 M hasta viraje del indicador de
rosa a violeta. Se anota el volumen gastado, en mL.

Dureza en calcio y magnesio

1. Se introducen 100 mL exactamente medidos de la muestra de agua
en un matraz erlenmeyer de 250 mL. (Como antes, la cantidad de
muestra debe calcularse para gastar menos de 15 mL de EDTA 0,01
M.)
2. Se añaden 1 o 2 mL del tampón de pH 10. Se comprueba el pH con
ayuda del pH-metro.
3. Se añaden 1 o 2 gotas de n.e.T y se valora con EDTA 0,01 M hasta
viraje del indicador de rojo vino a azul puro. Se anota el volumen de
EDTA consumido, en mL. La valoración debe realizarse con rapidez

Reacciones
Dureza en calcio

Ca2+ + murexida  Ca-murexida (color amarillo)

Ca2+ + Na2H2Y  CaY2- + 2Na+ + 2H+

Ca-murexida + Na2H2Y  CaY2- + Na+ +2H+ + murexida (color violeta)

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Dureza en calcio y magnesio

Mg2+ + n.e.T  Mg-n.e.T. (color vino)

Ca2+ + Na2H2Y  CaY2- + 2Na+ + 2H+

Mg2++ Na2H2Y  MgY2- + 2Na+ + 2H+

Datos del agua analizada

Cuestiones

1. ¿Qué interferencias puede haber?

Incidencias y observaciones

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Resultados
Normalización de la sal sódica

Volumen Na2-EDTA
Ensayo 1
Ensayo 2
Ensayo 3
Media

Resultado molaridad:…………………….

Dureza en calcio

Volumen Na2-EDTA
Ensayo 1
Ensayo 2
Ensayo 3
Media

Dureza en calcio y magnesio

Volumen Na2-EDTA
Ensayo 1
Ensayo 2
Ensayo 3
Media

1. Concentración de calcio expresada en mg Ca/L agua (ppm Ca2+):…………

2. Concentración de magnesio expresada en mg Mg/L agua (ppm Mg2+):……….

3. Dureza total en ppm de CaCO3 y ºF:………………

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Cálculos

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