Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán

Campo 1

Ingeniería Química

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II

Previo 6. “OBTENCIÓN DE m-NITROANILINA”

6.2 REDUCCIÓN DEL GRUPO NITRO CON AZUFRE EN MEDIO
BÁSICO.
Profesores:

● Aurora Karina Franco Francisco

● Alberto Ramírez Murcia

Semestre: 2023-II Grupo: 2501 A/C

Equipo 10:

● Rivera Velázquez Araceli

● Saldaña Romo Irving
● Fuentes Montoya Jazmin

Fecha de entrega: 14/Marzo/2023

Introducción:

El grupo NO2 es el que más disminuye la basicidad de la anilina,

independientemente en qué posición se encuentre. La cuantía de la disminución
está en el orden orto > para > meta.

El grupo NO2 es fuertemente electronegativo y favorece la deslocalización del par

electrónico no compartido del nitrógeno, disminuyendo drásticamente la basicidad
de la anilina.

Sin embargo, a diferencia de lo que ocurría con los halógenos, la disminución de

basicidad que el grupo NO2 produce en posición para, más remota, es mayor que
en meta. Esto sugiere que la distancia no es un factor primordial para que el grupo
NO2 ejerza su efecto de disminución de la basicidad. Por tanto, el mecanismo más
importante usado por el grupo NO2 para deslocalizar el par de electrones no
compartido del nitrógeno es el mesómero o de resonancia, que se puede ejercer en
las posiciones orto y para pero no en la meta.

El efecto mesómero del grupo NO2 es el más potente de todos los grupos
estudiados ya que la disminución de basicidad en para con el grupo NO2 es la
mayor de toda la tabla.

El efecto inductivo del grupo NO2 es también el más potente ya que la disminución
de la basicidad en meta es la mayor de toda la tabla.

La suma de los efectos inductivo, mesómero y estérico del grupo NO2 es también la
mayor ya que la disminución de la basicidad en orto es también la mayor de toda la
tabla.

Objetivos:

● Aprender en qué consiste un proceso de reducción aplicada en un grupo nitro

● Conocer los diferentes reactivos usados para una reducción.
● Efectuar una reducción selectiva de un grupo nitro del m-dinitrobenceno, para
obtener la m-nitroanilina.
● Realizar la separación y la purificación de una amina con base a sus
propiedades ácido-base.
1. Qué agentes se usan en la reducción de nitrocompuestos aromáticos.
Al igual que muchas otras sustancias orgánicas, los nitrocompuestos pueden
reducirse de dos maneras generales: (a) por hidrogenación catalítica usando
hidrógeno molecular, o (b) por reducción química, habitualmente con un metal
y un ácido.
La hidrogenación de un nitrocompuesto a amina procede suavemente cuando
se agita una solución del nitrocompuesto en alcohol con níquel o platino
finamente divididos en una atmósfera de hidrógeno. Por ejemplo:

Este método no puede emplearse cuando la molécula contiene algún otro

grupo fácilmente hidrogenable, como un doble enlace carbono-carbono.
En laboratorio, la reducción química se efectúa muy a menudo agregando
ácido clorhídrico a una mezcla del nitrocompuesto con un metal, en general
estaño granulado. En la solución ácida, la amina se obtiene en forma de sal,
de la que se libera por adición de base y se destila de la mezcla mediante
vapor. La amina cruda suele quedar contaminada con algo del
nitrocompuesto no reducido, del que puede separarse aprovechando las
propiedades básicas de la amina; la amina es soluble en ácido mineral
acuoso, el nitrocompuesto, no.

La reducción de nitrocompuestos a aminas es un paso esencial en lo que

quizá sea la vía de síntesis más importante de la química aromática. Los
nitrocompuestos se preparan con facilidad por nitración directa; cuando se
obtiene una mezcla orto, para, estos suelen ser separables y pueden
obtenerse en forma pura. Las aminas aromáticas primarias resultantes de la
reducción de estos nitrocompuestos se convierten sin mayores problemas en
sales de diazonio. A su vez, el grupo diazo de estas sales es reemplazable
por muchos otros grupos. En la mayoría de los casos, esta vía representa el
método más adecuado para introducir estos otros grupos en el anillo
aromático. Además, las sales de diazonio se emplean para obtener un tipo
de compuestos de gran importancia: los colorantes azoicos.

2. En la reducción selectiva de nitrocompuestos aromáticos, cuáles son

los agentes reductores más apropiados.

La reducción selectiva de un grupo nitro en un compuesto di nitrado puede lograrse

utilizando sulfuro de hidrógeno en amoniaco acuoso (o alcohólico).Al empleareste
método, la cantidad de sulfuro de Hidrógeno debe medirse cuidadosamente, ya que
un exceso de esto podría provocar la reducción del otro grupo nitro.
En la reducción selectiva de nitrocompuestos aromáticos, los agentes mas
apropiados son los metales y un medio ácido.
En nuestra practica los agentes reductores son el sulfuro de sodio que sirve para
reducir uno de los gruposnitro en nuestro compuesto dinitro y el HCl

3. Qué importancia tiene la preparación de aminas aromáticas, vía

reducción de nitrocompuestos aromáticos.

La importancia de las aminas aromáticas reside en su reactividad, que permite la

introducción de otros sustituyentes en el anillo bencénico; el grupo amino se
comporta como activante en muchas sustituciones como la halogenación, la
sulfonación Las aminas aromáticas resultantes de la reducción de dichos
nitrocompuestos se pueden convertir en una amplia gama de productos (Burke y
Danheiser, 1999; Li et al., 2006) con aplicaciones tan diversas como: colorantes,
productos farmacéuticos, materias primas para la formación de diversos grupos
funcionales
4. Escriba la reacción completa que se efectúa en esta práctica.
mecanismo de reacción.

5. Diferentes agentes reductores para obtener aminas a partir de

derivados nitrados.
Existen diversas formas de reducción para la formación de aminas a partir de
nitrocompuestos, entre ellas:
1) reducción con un metal en medio ácido
2) utilización de sulfuros de amonio
3) hidrogenación de transferencia catalítica
La hidrogenación catalítica sobre platino funciona bien, pero con frecuencia es
incompatible con la presencia en cualquier parte de la molécula de otros grupos
reducibles, como los enlaces C=C y los grupos carbonilo. El hierro, el zinc, el
estaño, y el cloruro de estaño (II) (SnCl2) también son efectivos cuando se utilizan
en disolución acuosa ácida. El cloruro de estaño (II) es particularmente moderado y
con frecuencia se utiliza cuando están presentes otros grupos funcionales
reducibles.

6. Agentes reductores selectivos de grupos nitro más empleados en el

laboratorio.
Suele utilizarse Sulfuro de Hidrógeno en Amoniaco acuoso H2S/NH4OH. También
pueden utilizarse los reactivos:
● Sn, HCl
● H2, Ni, EtOH
● Fe, HCl
Y cabe destacar que el cloruro etanoso es la reducción catalítica más utilizada en
los laboratorios. En laboratorio, la reducción química se efectúa muy a menudo
agregando ácido clorhídrico a una mezcla del nitrocompuesto con un metal, en
general estaño granulado. En la solución ácida, la amina se obtiene en forma de sal,
de la que se libera por adición de base y se destila de la mezcla mediante vapor. La
amina cruda suele quedar contaminada con algo del nitrocompuesto no reducido,
del que puede separarse aprovechando las propiedades básicas de la amina; la
amina es soluble en ácido mineral acuoso, el nitrocompuesto, no.

Para llevar a cabo la reducción del grupo nitro, se tiene que realizar una reacción
con H2 y un metal, el metal funciona como agente reductor (M= Ni, Pd, Pt, entre
otros).
Otra alternativa involucra agentes reductores fuertes (Fe, Zn, Sn) en medios ácidos
nuestros y básicos.
7. Importancia de esta reacción como método preparativo de
aminas.

La reducción de nitrocompuestos a aminas es un paso esencial en lo que quizá sea

la vía de síntesis más importante en la química aromática además de que es muy
sencillo de realizar, ya que solo es llevar a cabo la reducción del grupo nitro.
Los nitrocompuestos aromáticos tienen pocos usos directos; sin embargo, las
aminas aromáticas resultantes de la reducción de dichos nitrocompuestos se
pueden convertir en una amplia gama de productos con aplicaciones tan diversas
como: colorantes, productos farmacéuticos, materias primas para la formación de
diversos grupos funcionales.

8. Reducción de derivados nitrados en medio básico y productos que se

pueden aislar en esta reducción.

Las aminas aromáticas primarias resultantes de la reducción de estos

nitrocompuestos se convierten, sin mayores problemas en sales de diazonio. A su
vez el grupo diazonio de estas sales es reemplazable por una gran variedad de
otros grupos.

9. Reacción y mecanismos involucrados

Reacción:
Mecanismo de reacción:
5. Diagrama de flujo
 6. Propiedades y usos de reactivos y productos

Reactivos y Propiedades
productos

Nombre Estructura Peso Estado Punto de Solubilidad NFPA Toxicidad

molecular de fusión
(g/mol) agregaci (°C)
ón

m-Nitroanilina 138.1 Sólido 109 Soluble en Tóxico en caso de

agua ingestión. Tóxico en
contacto con la piel.
Tóxico en caso de
inhalación.
Polisulfuro de 240.18 Líquido 50 160 g / 100 Puede causar mareos y
sodio ml de agua perdida del
a 20ºC conocimiento. El
contacto con la neblina
de producto o la
solución causará
irritación de la piel.

Sulfuro de 78.0452 Sólido 1,176 18 g/100 ml Tóxico en caso de

sodio a 25 °C ingestión o contacto
con la piel. Provoca
graves quemaduras en
la piel y lesiones
oculares.

Azufre en 32.06 Sólido 112 insoluble en Corrosión o irritación

polvo agua cutáneas.

m-Dinitrobenc 213.1 Sólido 90 Soluble en Peligro de resorción

eno agua por la piel

Ácido 36.045 Líquido -26 Soluble en Ocasiona daño grave e

clorhídrico agua inmediato a los tejidos,
como quemaduras, al
contacto.

Amoniaco 17.03 Líquido -77.73 Soluble en Provoca quemaduras

agua graves en la piel y
lesiones oculares
graves. Provoca
lesiones oculares
graves.

Hidróxido de 39.99 Sólido 318 Soluble en La inhalación puede

Sodio agua, pero causar irritación con
es insoluble pequeñas
en éter y exposiciones, puede
otros ser conjuntiva e incluso
disolventes ceguera.
no polares

Etanol 46.07 Líquido -130 Soluble en Puede afectar al sistema

agua nervioso central,
provocando estados de
euforia, desinhibición,
mareos, somnolencia,
confusión, ilusiones
(como ver doble o que
todo se mueve de forma
espontánea).
7. Cálculos estequiométricos

Reactivo/product
o

Masa (g) 0.5 0.7857 0.1050 0.8907

Peso molecular 168.11 240.18 32.1 138.13

(g/mol)

mol 0.002974 3.2713 x10-3 3.2714x10-3 0.0029

m-Dinitrobenceno
1 𝑚𝑜𝑙
0. 5 𝑔 || 168.11 𝑔 || = 0. 002974 𝑚𝑜𝑙
Entonces obtenemos m-Nitroanilina
138.1 𝑔
(0. 002974𝑚𝑜𝑙)( 1 𝑚𝑜𝑙
) = 0. 41 𝑔

REFERENCIAS
● Camila Chavez, “Reducción selectiva de derivados nitratos”, publicado el
26/06/21, recuperado el 12/03/23, en:
https://www.docsity.com/es/reduccion-selectiva-de-derivados-nitratos-obtenci
on-de-m-nitroanilina-a-partir-de-m-dinitrobenceno/7619415/
● Carlroth, “Ficha de datos de seguridad”, recuperado el 12/03/23, en:
https://www.carlroth.com/medias/SDB-9304-ES-ES.pdf?context=bWFzdGVyf
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