Acoplamientos de protones

magnéticamente diferentes

L. A. Rivera Escobedo

Métodos Avanzados de Caracterización de Polímeros I I

Maestría en Tecnología de Polímeros CIQA
Saltillo, Coahuila
Marzo-2019
 I. Acoplamientos de protones magnéticamente no equivalentes.
Se dice que dos protones son magnéticamente equivalentes cuando no están acoplados entre
sí y son iguales las constantes de acoplamiento de cada uno de ellos con el resto de protones
del sistema de espines al que pertenecen. Los protones magnéticamente equivalentes tienen
siempre el mismo desplazamiento químico. Dos protones (o dos grupos metilo) que
pertenecen a carbonos distintos son magnéticamente equivalentes si cada uno de los carbonos
está unido a los mismos radicales.

En la imagen anterior, los grupos metilo unidos a los carbonos 2 y 3 son magnéticamente
equivalentes, así como los dos hidrógenos unidos al carbono 2 son magnéticamente
equivalentes a los dos hidrógenos unidos al carbono 3.

Dos protones no son magnéticamente equivalentes cuando están acoplados entre sí (la
constante de acoplamiento entre ellos aparece en el espectro) y son distintas las constantes
de acoplamiento de cada uno con el resto de protones del sistema de espines al que
pertenecen. Para que dos protones pertenecientes a carbonos distintos no sean
magnéticamente equivalentes, es condición suficiente (aunque no necesaria) que cada uno de
los carbonos esté unido a radicales diferentes. En una situación como esta, ambos protones
tienen distinto desplazamiento químico y la constante de acoplamiento entre ellos aparece en
el espectro.

Hay ocasiones en las que dos protones que no son magnéticamente equivalentes tienen el
mismo desplazamiento químico y están unidos a “radicales” iguales:
En los ejemplos, HA y HA’ de un lado y HB y HB’ de otro, no son magnéticamente
equivalentes, están acoplados entre sí (JAA’ JBB’) y también lo están de distinta forma con
el resto de protones: JAB≠JA’B, JAB’≠JA’B’, etc. Dos protones o dos grupos metilo, unidos
al mismo átomo de carbono, no son magnéticamente equivalentes si dicho átomo de carbono
es proquiral y está unido a un grupo quiral. Los dos protones (o grupos metilo) que cumplen
esta condición reciben el nombre de diastereotópicos:

Normalmente, los sistemas de espín estudiados en RMN-H están formados por protones
homotópicos o enantiotópicos unidos al mismo carbono, acoplados con otros protones
también homotópicos o enantiotópicos que pertenecen a un carbono distinto. Con cierta
frecuencia, en el acoplamiento entre este tipo de protones están implicados protones o grupos
metilo diastereotópicos que, conviene recordarlo, cuando están unidos al mismo carbono,
pueden estar acoplados entre sí. Sin embargo, en muchas ocasiones (especialmente en las
moléculas acíclicas) los protones y grupos metilo diastereotópicos no aparecen acoplados
entre sí y presentan el mismo desplazamiento químico. Es decir, a todos los efectos, pueden
mostrarse magnéticamente equivalentes.

Existen cuatro tipos de protones diferentes que son químicamente equivalentes:

II. Bibliografía

[I]. Márquez Salamanca, C.; Resonancia Magnética Nuclear de Protón (200 espectros
resueltos); Universidad de Alicante; 2008.