Teoría del enlace

de valencia
Anderson Hernández
Camilo Guevara
Daniel Flores
Samuel Escobar
 ¿Qué es?

● Teoría propuesta por Heitler y London en 1927 llamada método del enlace de valencia

● Pauling y Slater partieron de esta teoría y, teniendo en cuenta el la orientación

direccional del enlace en el espacio, obtuvieron una imagen exacta del aspecto de una
molécula.
HA 1
HA 2

HB2
Átomos separados entre sí HB 1
Estado equivalente, ya que
los átomos no se distinguen
entre sí.

H: Atomo de
hidrogeno
A y B: Nucleo
1 y 2: Electrones
Carácter direccional de
los enlaces covalentes;
Orbitales híbridos

Anderson Daniel Hernandez Pinilla

Linus Pauling y J. C. Slater formularon una importante ampliación de la teoría
del enlace de valencia. Las importantes suposiciones hechas por Pauling y
Slater son que:
1. El enlace más fuerte se formará entre los orbitales de dos átomos que ;e
superponen en el mayor grado posible.
2. La dirección del enlace que se forme será aquella en la que los orbi- :ales
estén concentrados.
Estas suposiciones le permiten a uno, pues, predecir cuál de los enlaces será el
más fuerte, así como determinar la dirección de la unión.
 la distribución de carga Is del hidrógeno es esféricamente simétrica, mientras que los
orbitales p del oxígeno tienen la máxima densidad electrónica a lo largo de ejes
coordenados, mutuamente perpendiculares. Se forma un enlace entre el hidrogeno y el
oxígeno cuando la nube electrónica esféricamente simétrica Is se superpone al orbital 2p
del oxígeno, como aparece a la derecha de la figura 3-2. La máxima superposici6n se
registra a lo largo de los ejes mutuamente perpendiculares y, por tanto, el ángulo de
enlace M-O-H, en la molécula de agua, debe ser de 90". Sm embargo, experimentalmente
se ha encontrado que este ángulo es de 105". Dicha discrepancia se puede explicar con
base en que el oxígeno tiene una mayor afinidad para los electrones que el hidrógeno,
debido a su carga nuclear efectiva más elevada.
Esta mayor afinidad para los electrones es lo que se considera que hace que el oxígeno sea más
electronegativo, lo cual lleva a una concentración relativa mayor de carga negativa alrededor del átomo de
oxígeno. El resultado neto es que el átomo de oxígeno tiene una carga parcial negativa (6- ) y los dos
hidrógenos tienen una carga parcial positiva (6 +). Estas cargas positivas llevan a la repulsión, haciendo que
los átomos de hidrógeno se alejen unos de otros, y aumente con ello el ángulo de enlace. Una explicación
alternativa para el ángulo de enlace en la molécula de agua electrones 2s, resulta un estado de excitación del
átomo con dos electrones no pareados. uno del tipo S puro y el otro del p puro, o sea que la configuración es
1s22s'2p,'. Ahora bien, si se forma un enlace de par electrónico por la superposición del orbital 2s de berilio
con el orbital Zp,, de flúor y se forma otro enlace por la superposición del orbital 2px de berilio con el orbital
2px de un segundo flúor, entonces se puede esperar que los dos enlaces que se formen tengan fuerzas
distintas y distancias diferentes de enlace. Esto se debe a que, como vimos antes, los orbitales S y p tienen
distribuciones diferentes de carga electrónica en el espacio y, por ende, se superpondrán en grados distintos
con los orbitales de los átomos que reaccionan.
Paquetes de
aplicación
JESUS DANIEL DE LA CRUZ
.
Dos de esos orbitales contienen pares de electrones no
compartidos. Los otros dos se superponen con los
electrones Is de átomos de hidrógeno, para dar una
estructura con un ángulo de enlace de 109.5°. En esta
estructura, los dos hidrógenos y los dos pares no
compartidos de electrones se encuentran en ápices alternos
de un tetraedro.
.
.
.
Las fórmulas empíricas de la serie homóloga de
hidrocarburos, llamada serie de olefinas o de alquenos, se
pueden representar mediante C,H., en donde n=2,3,4, ... El
primer miembro de esta serie es el etileno, C,H,. En el
etileno, los átomos de carbono se hibridan para formar tres
orbitales.
.
n
.
Debido a una superposición menos efectiva, el enlace a es
más débil c los enlaces a y este hecho explica la mayor
reactividad de los alquenos,
Orbitales deslocalizados .
de doble enlace, se verá que se presenta una situación
diferente. La molécula de butadieno se puede representar
como en la figura 3-22(a), formada por la superposición de
los orbitales sp² del carbono con los orbitales Is del
hidrógeno y los orbitales sp² de los otros átomos del
carbono.
-

Se puede hacer un análisis similar con los

enlaces del benceno. El benceno tiene
también el sistema de dobles enlaces
conjugados, pero en este caso la
conjugación se efectúa alrededor del anillo.
 -
hidratación relacionada con orbitales de
compuestos complejos
Cuando en un complejo de simetría octaédrica los ligantes que se encuentran en posición trans con respecto al
ion central y se alejan o acercan a este, el complejo sufre una distorsión tetragonal. En el primer caso, cuando
se alejan los ligantes, se presenta una elongación tetragonal y como consecuencia, los ligantes sobre el eje z que
se alejan interactúan más débilmente con los orbitales que poseen componentes en el eje z ( dz 2 , dxz, dyz), de
tal forma que dichas orbitales se estabilizan.
● Esto implica que las orbitales dx 2-y2 y dxy deben aumentar su energía debido a la
regla del mantenimiento del centro de gravedad de la energía. El grado de distorsión
es el que condiciona la extensión de estos desdoblamientos. Si, por el contrario, los
ligantes sobre el eje z se acercan, es decir, hay una contracción tetragonal, la
interacción de estos ligantes con las orbitales que tienen componente en z es mayor y
por lo tanto se desestabilizan. Entre tanto, las orbitales dx 2-y2 y dxy se estabilizan.
 Reglas de Helferich
1. Moléculas o iones tipo AX2, en donde X puede ser igual o distinto al numero de atomos
A, tienen estructuras en línea recta si el átomo central A carece de electrones no
compartidos, y estructuras angulares si el átomo central tiene uno o más pares de
electrones no compartidos

Est. Lineales

Est. Angulares
2. Moléculas o iones tipo AX3, en donde X puede ser igual o distinto al numero de atomos
A, tienen estructuras planares si el átomo central A carece de electrones no
compartidos, y estructuras piramidales si el átomo central tiene uno o más pares de
electrones no compartidos

Est. Planares

Est.
Piramidales
3. Moléculas o iones tipo AX4, tienen estructuras tetraédricas si el átomo central A carece
de electrones no compartidos en su capa exterior y si está fuera del tipo de los gases
raros; y poseen estructuras planares si pertenece al tipo de los gases raros.
Resonancia
 resonancia (denominada también mesomería) es una herramienta empleada (predominantemente en
química) para representar ciertos tipos de estructuras moleculares. La resonancia consiste en la
combinación lineal de estructuras teóricas de una molécula (estructuras resonantes o en resonancia)
que no coinciden con la estructura real, pero que mediante su combinación nos acerca más a su
estructura real. El efecto es usado en una forma cualitativa, y describe las propiedades de atracción o
liberación de electrones de los sustituyentes, basándose en estructuras resonantes relevantes, y es
simbolizada por la letra R o M (a veces también por la letra K). El efecto resonante o mesomérico es
negativo (-R/-M) cuando el sustituyente es un grupo que atrae electrones, y el efecto es positivo (+R/
+M) cuando, a partir de la resonancia, el sustituyente es un grupo que dona electrones.
● Ejemplos de sustituyentes -R/-M: acetilo - nitrilo - nitro
● Ejemplos de sustituyentes +R/+M: alcohol - amina
La resonancia molecular es un componente clave en la teoría del enlace covalente. Para su existencia
es imprescindible la presencia de enlaces dobles o triples en la molécula. El flujo neto de electrones
desde o hacia el sustituyente está determinado también por el efecto inductivo. El efecto mesomérico
como resultado del solapamiento (traslape) de orbitales p (resonancia) no tiene efecto alguno en este
efecto inductivo, puesto que el efecto inductivo está relacionado exclusivamente con la
electronegatividad de los átomos, y su química estructural (qué átomos están conectados a cuáles).

Numerosos compuestos orgánicos presentan resonancia, como en el caso de los compuestos

aromáticos.
HISTORIA
El concepto de resonancia fue introducido por el químico Linus Pauling en el año 1928. Se inspiró en
ciertos procesos probabilísticos de la mecánica cuántica en el estudio del ion H2+ que posee un
electrón deslocalizado entre los dos núcleos de hidrógeno. El término alternativo que suele aparecer
en la literatura es mesomerismo o efecto mesomérico y mesómero fue introducido por 
Christopher Kelk Ingold en 1938 como sinónimo.1​Está muy extendido en las publicaciones
realizadas en idiomas alemán y francés, aunque por aquel entonces no fue un concepto recogido en la
literatura científica en inglés, donde domina el término resonancia. El concepto actual del 
efecto mesomérico ha adquirido un significado relacionado pero diverso. El símbolo de la doble
flecha fue introducido por el químico alemán Arndt (también responsable de la 
síntesis de Arndt-Eistert) quien denominó a este efecto en alemán como zwischenstufe, traducido
directamente como fase intermedia.
Debido a la confusión que generaba en la comunidad científica el término resonancia, se llevó a
sugerir abandonar este nombre en favor de deslocalización.1​De esta forma la energía resonante se
convierte en energía de deslocalización y cuando se menciona una estructura en resonancia se dice
en su lugar estructura de contribución. En los diagramas, las dobles flechas se han reemplazado por
una flecha con doble punta.
EJEMPLOS

Esquema 2. Ejemplos de resonancia en las moléculas de ozono, benceno y el catión del grupo alilo.
● La resonancia del ozono se representa por dos estructuras de ácidos covalentes resonantes en la
parte superior del Esquema 2. En realidad los dos átomos de oxígeno terminales son equivalentes
y forman una estructura híbrida que se representa a la derecha con -1/2 indicando que la carga se
reparte entre los dos átomos de oxígeno y los enlaces dobles o insaturaciones.
● El concepto del benceno como híbrido de dos estructuras convencionales (en la mitad del
esquema 2) fue uno de los hitos importantes de la química, ideado por Kekulé, de tal forma que
las dos formas del anillo que representan la resonancia total del sistema se suelen denominar
estructuras de Kekulé. En la estructura híbrida a la derecha, el círculo substituye los tres enlaces
dobles del benceno.
● El catión del grupo alilo (parte inferior del esquema 2) tiene dos formas resonantes mediante el
enlace doble que hace que la carga positiva esté deslocalizada a lo largo de todo el catión del
grupo alilo.
Orbitales deslocalizados .
de doble enlace, se verá que se presenta una situación
diferente. La molécula de butadieno se puede representar
como en la figura 3-22(a), formada por la superposición de
los orbitales sp² del carbono con los orbitales Is del
hidrógeno y los orbitales sp² de los otros átomos del
carbono.
Se puede hacer un análisis similar con los
enlaces del benceno. El benceno tiene
también el sistema de dobles enlaces
conjugados, pero en este caso la
conjugación se efectúa alrededor del anillo.