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PRÁCTICA N°8

DETERMINACIÓN ELECTROGRAVIMÉTRICA DE ZINC Y COBRE

I. OBJETIVOS.
 Aprender el funcionamiento y manejo del electrogravímetro.
 Separar elementos metálicos a partir de sus soluciones y cuantificarlos.
 Determinar la eficiencia del equipo.

II. FUNDAMENTO ANALITICO:


La determinación de una cierta cantidad de masa de sustancia como consecuencia de un proceso
electrolítico es el origen de los métodos electrogravimétricos. Las celdas electrolíticas son las que
llevan a cabo reacciones no espontáneas. En ellas se necesita emplear energía de una fuente externa
para que la reacción de oxidación reducción tenga lugar.
La descripción de las celdas electroquímicas se centra en la comparación de los potenciales de
reducción que permiten deducir si una reacción se produce en forma espontánea o no, pero en esas
descripciones se asume un flujo imperceptible de corriente. Para que una celda pueda hacer trabajo
útil o para que se produzca la electrólisis es necesario que haya un movimiento significativo de cargas.
Siempre que hay un movimiento de cargas, la magnitud del voltaje de salida de una celda galvánica
disminuye y el necesario para producir la electrólisis en una celda electrolítica aumenta. Los factores
responsables de esta variación son: El potencial óhmico, la polarización por concentración y el
sobrepotencial. En la experiencia se utilizó un analizador electrónico, el cual proporciona las
condiciones de operación necesarias para que sea efectivo el proceso de electrolisis. Se realizó la
electrodeposición de cobre en una solución ácida de sulfato de cobre y la electrodeposición de níquel
en la solución residual que se tiene luego de haber realizado la experiencia con el cobre. Dado que el
níquel se deposita efectivamente en medio básico (o amoniacal) se preparo una solución “buffer” que
permite neutralizar el efecto del ácido.
Después de concluida cada experiencia se cuantifica la variación de masa en el cátodo, ya que en este
se depositan los metales, para luego determinar el porcentaje de recuperación de cobre y el porcentaje
de níquel presente en la solución problema Este procedimiento es empleado a niveles industriales
debido a la facilidad de su aplicación y al alto rendimiento de recuperación de metales que se obtiene.
Esta experiencia es importante realizarla porque nos aclara los conocimientos adquiridos en materias
anteriores sobre el tema y nos permite incrementar nivel de cultura cuando investigamos el uso
industrial de esta técnica, sobre todo en la industria de recubrimientos metálicos.
ANÁLISIS ELECTROGRAVIMÉTRICO

En el análisis electrogravimétrico, el analito se deposita electrolíticamente como sólido sobre un electrodo


(electrodo de trabajo). El incremento de la masa del electrodo indica cuanto analito estaba presente.

Los requisitos fundamentales de un equipo para análisis electrogravimétrico se representan en la


siguiente figura:

El circuito eléctrico es bastante simple. Una fuente de corriente continua un amperímetro y un voltímetro
para poder vigilar continuamente las magnitudes de intensidad y voltaje.

El análisis electrogravimétrico sería muy simple si solo consistiera en la electrolisis de un solo


analito presente en una disolución inerte. En la práctica pueden estar presentes otras especies
electroactivas que interfieren por codepósito con el analito deseado. Incluso el agua cuando el potencial
es suficientemente alto se descompone en hidrógeno y oxígeno. La presencia de estos gases en la
superficie del electrodo interfiere en el depósito de los sólidos. Debido a estas complicaciones el control
del potencial del electrodo es importante.Una de las aplicaciones más comunes de la electrogravimetría
es la determinación de cobre. Supongamos que una disolución que contiene Cu2+ 0'20M y H+ 1'0M se
electroliza para depositar Cu(s) en un cátodo de platino y liberar O2 en un ánodo también de platino.

Cátodo:Cu2+ + 2e-  Cu0 E0 = 0'339v

Ánodo: H2O  1/2 O2 + 2H+ + 2e- E0= -1'229v

-------------------------------------------------- ---------------

H2O +Cu2+  Cu0 + 1/2 O2 + 2H+ E0 =-0'890v

Suponiendo para el oxígeno una presión parcial de 0'20 atm. el potencial requerido para la electrolisis de
manera simplista sería:
2
0.059 Po12/ 2 H 
EE 
o
log  0'9v
n Cu 2

Este será el potencial aplicado mínimo para que ocurra la reducción del Cu2+ se desprenda O2. Si el
potencial es inferior a 0’9v es de esperar que no ocurra nada. Sin embago se observa que la reacción
comienza realmente en la proximidad de 2v.

¿Porqué es necesario aplicar un potencial considerablemente mayor para que la reacción ocurra a
velocidad apreciable?.

Fundamentalmente por dos factores:

a) La principal causa es el sobrepotencial (w) necesario para la formación de oxígeno en la


superficie de Pt (se observa que se rtequiere un potencial extra de 1v para vencer la energía
de activación del agua en un electrodo de platino, a fin de formar O2 como producto)

b) La caida de potencial óhmica debido a la resistencia de la celda electrolítica (iR)

Por lo tanto: Eaplicado = Ecátodo- Eánodo- iR-w

Consideraciones: Cuando una corriente circula en una celda galvánica, La Eobservada es menor que la que
presenta en el equilibrio. Solamente Eaplicado = Ecátodo- Eánodo para una celda reversible y en condiciones de
flujo de corriente despreciable. Para que una celda produzca trabajo o para efectuar en ella electrolísis,
se requiere que circule una corriente significativa. Siempre que pasa corriente intervienen tres factores
para reducir la tensión en los bordes de una celda galvánica o para incrementar la tensión aplicada que se
requiere a fin de que prosiga la electrolísis. Estos factores se denominan:

- Caída óhmica E= iR
- Polarización por concentración
- Sobrepotencial E = w
Polarización por concentración: Se dice cuando los iones no son transportados hacia o desde un electrodo
tan rapidamente como se producen o se consumen.
Cd2s+

[Cd2+]o

Si la i de corriente es tan grande que los iones no pueden escapar tan rápido como se forman [Cd2+]s >
[Cd2+]o y como resulta que:

0'059 1
E A  E A0  log
2 Cd 2
s

Cuando [Cd2+]s  [Cd2+]o se dice que existe una polarización por concentración.

Por tanto la polarización por concentración hace que tengamos que aplicar un potencial mayor que el
requerido en ausencia de polarización.Para reducir la polarización por concentración se pueden llevar a
cabo las siguientes acciones:

- Aumentar la temperatura
- Aumentar la agitación
- Aumentar la superficie del electrodo
- Modificar la fuerza iónica para reducir interacciones
-
III. MATERIALES Y EQUIPOS DE LABORATORIO

Materiales
 Vasos precipitados
 Fiola.
 Pipetas volumétricas
 Probeta graduada
 Luna de reloj
 Cronometro.
Equipo
 Balanza analítica.
 equipo electrogravimetrica.
 Estufa
Reactivos.
 Sulfato de cobre CuSO4.5H2O
 sulfato de zinc ZnSO4.7H2O
 Ácido sulfúrico 2N H2SO4
 NaOH al 20%(P)
 Acido nítrico (1:1) HNO3

EQUIPO ELECTROGRAVIMETRICO

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


4.1. Determinación de cobre.
 Aseguramos que la superficie del electrodo de no esté contaminada con otro metal. Debido a que
presentaba superficies de óxido limpiamos con HNO3 (1:1), luego enjuagamos con agua destilada.
 Se secó el electrodo luego enfriamos y pesamos.
 Se debe manipular los electrodos con pinzas para no contaminar con la grasa de las manos y
sujetamos en el ánodo y el cátodo (pesado), respectivamente.
 Se midió con una pipeta volumétrica 20 mL de solución problema de Cu2+ de una concentración
300-500 mg/100mL a un vaso precipitado de 250 mL.
 Se agregó 10 mL de H2SO4 2N y se diluyó hasta 150 mL con agua destilada.
 Se colocó la solución en el equipo de electrolisis e introducimos los electrodos dentro de la
solución, de manera que no toquen los lados ni el fondo del recipiente. Si la solución no cubre el
cátodo se debe agregar agua destilada.
 Se ajustó el voltaje para que alcance una corriente de 0.3 A, que debe mantenerse constante y se
realizó la electrólisis durante 15 min.
 Transcurrido el tiempo de la electrólisis. Se desciende 2-3 mm o elevar el nivel de líquido con agua
destilada y luego de un tiempo observar si continua la deposición sobre la porción limpia del
cátodo. Si lo hay repita esta operación hasta que no se deposite más cobre.
 Cuando la electrólisis finalizo. Se elevó los electrodos cuidadosamente de la solución sin quitar el
voltaje y se enjuagó con agua destilada.
 Se ajustó el voltaje a cero, se retiró el cátodo, se secó y se pesó.

4.2. Determinación de zinc.


 Se utilizó el electrodo de cobre depositado. Se puede utilizar también electrodo de cobre limpio,
ya que el hidrogeno tiene un alto sobre voltaje por encima del cobre, lo que aumenta la eficiencia
de la deposición del zinc. Además el zinc reacciona con el platino cuando se deposita directamente
sobre él y el electrodo se daña.
 Se midió 20 mL de solución de Zn2+, cuya concentración es aproximadamente 300 - 500mg/100mL
y se colocó en el vaso precipitado de 250mL.
 Se agregó 50 mL de agua destilada y entre 15 – 20 mL de solución de NaOH al 20%(P). La cantidad
de NaOH debe ser lo necesario para disolver Zn (OH)2 precipitado y luego un exceso de 5 ml.
 Se colocó los electrodos en el vaso de la solución y se ajustó el voltaje a 0.95A.
 Se controló la deposición completa de zinc, como en el ensayo anterior.
 Al terminar la electrólisis, se retiró los electrodos y se apagó el equipo de la misma forma que en
el ensayo anterior.
 Se secó el electrodo y se pesó.
 Se limpió los electrodos con HNO3.

V. DATOS, CALCULOS Y RESUTADOS

Cálculos realizados para preparar las soluciones requeridas en el trabajo.


 Solución de Cu+2 500 mg/100mL CuSO4.5H2O
Pesar 0.5 gramos de sulfato de cobre anhidro se diluye y se lleva a enrasar a una fiola de 100 ml.
Por gravimetría
𝑝𝑝𝑚 𝐶𝑢𝑆𝑂4.5𝐻20
𝑚 𝐶𝑢𝑆𝑂4.5𝐻2𝑂 = ∗ 𝑚𝐶𝑢
𝑝𝑝𝑚𝐶𝑢
249.68𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚 𝐶𝑢𝑆𝑂4.5𝐻2𝑂 = ∗ 0.5𝑔 = 1.9644𝑔
63.55𝑔/𝑚𝑜𝑙
Para 250 mL la masa de CuSO4.5H2O:
1.9644𝑔 ∗ 250𝑚𝐿
𝐶𝑢𝑆𝑂4.5𝐻2𝑂 = = 4.911𝑔
100𝑚𝐿
 Ácido sulfúrico 2N a 100mL
Cumple la relación
𝐍(H2SO4) 2eq/L
M(H2SO4) = = = 1mol/L
θ 2eq/mol
Calculando el volumen de H2SO4

𝑀𝑎𝑠𝑎(𝐻2𝑆𝑂4) ∗ 𝑃𝑀(𝐻2𝑆𝑂4) ∗ 𝑉(𝑠𝑜𝑙)


𝑉(𝐻2𝑆𝑂4) =
%𝑃 ∗ 𝜌

1𝑚𝑜𝑙 98.08𝑔
∗ ∗ 0.025𝐿
𝑉(𝐻2𝑆𝑂4) = 𝐿 𝑚𝑜𝑙 = 1.37𝑚𝐿
1.84𝑔
∗ 0.97
𝑚𝑜𝑙

EVALUACIÓN:

1. Calcular los mg de Cu y Zn depositado en el tiempo de electrolisis.


Masas iniciales de los electrodos:
Celda electrolítica izquierdo (Primer vaso precipitado de Cu(cátodo)-Nicrom(ánodo)
Cobre = 4.4794 g (cátodo)
Nicrom (aleación: níquel-cromo) = 1.1213 g (ánodo)
Celda electrolítica derecho (Segundo vaso precipitado de Cu(ánodo)-Nicrom(Cátodo)

Cobre = 5.2184 g (Ánodo)


Nicrom = 1.0949 g (Cátodo)

Masas finales de los electrodos:


Celda electrolítica izquierda (Primer vaso precipitado de Cu (cátodo)-Nicrom (ánodo)

Para I = 0.3 A, t = 25 minutos.


Cobre = 4.4911g………………. (cátodo)
Nicrom (aleación: níquel-cromo) = 1.1029 g……………. (ánodo)
Celda electrolítica derecho (Segundo vaso precipitado de Cu (Ánodo)-Nicrom (Cátodo)

Para I = 0.3 A, y t = 25 minutos.


Cobre = 5.0498 g………………. (Ánodo)
Nicrom = 1.2062 g……………. (Cátodo)
Para la celda electrolítica izquierda (Primer vaso precipitado de Cu (cátodo)-Nicrom (ánodo)
Masa cobre (Cu)=4.4911-4.4794=0.0117g=11.7 mg…… (Cátodo)
Masa Nicrom=1.1029-1.1213=-0.0184 g=18.4 mg…….. (Ánodo)
Para la Celda electrolítica derecho (Segundo vaso precipitado de Cu (Ánodo)-Nicrom (Cátodo)
Masa cobre (Cu)=5.0498-5.2184=-0.1686g=168.6 mg…… (Ánodo)
Masa Nicrom=1.2062-1.0949=0.1113 g=111.3 mg…….. (Cátodo)
Observación:
El tiempo de la electrolisis fue de 25 minutos.
A medida que va pasando el tiempo de electrolisis, en la celda izquierda se observa la deposición de una
capa de cobre sobre el Nicrom, la solución de cobre se torna verde por el desgaste.
 También se observa lo que se gastó la masa de cobre en el electrodo de cobre (ánodo) porque
este tiende a oxidarse fácilmente, y se observa unas burbujas de gas lo cual el ion sulfato tiende
al ánodo pero no se oxida porque su capacidad para oxidarse es menor que la del agua por lo
tanto el agua se oxida generando oxigeno (O2) gaseoso. Pero en la solución de Cu+2 la coloración
cada vez más aumentaba debido a que el ion Cu+2 no se depositaba igualmente a la masa del
gastado y se quedaba en la solución como ion.
2. Determinar la cantidad de cobre y zinc contenidos en la solución original
Calculando cantidad de Cobre depositada a 0. 3 A y 15 min (datos teóricos tomados de laboratorio de
análisis instrumental), con la primera ley de FARADAY.
63.546g
mol
g
Peq − g 2eq − 0.3C
m(Cu) = ∗I∗t= mol ∗ ∗ 900 s = 0.0889 g = 88.98 mg
96500 C 96500 C s
eq − g eq − g
Calculando cantidad de Zinc depositada a 3.5 A y 15 min (datos teóricos tomados de laboratorio de análisis
instrumental), con la primera ley de FARADAY.

65.39g
mol
g
Peq − g 2eq − 3.5C
m(Zn) = ∗I∗t= mol ∗ ∗ 900 s = 1.067 g
96500 C 96500 C s
eq − g eq − g

Determinar la cantidad de cobre y zinc contenidos en la solución original


Calculando la cantidad de cobre y zinc en la solución original por regla de tres simple.
Solución de Cu+2 500 mg/100mL
Para cobre a 20mL
0.5g ∗ 20mL
m(Cu) = = 0.1g = 100 mg
100mL
Para zinc a 20 mL
0.5g ∗ 20mL
m(Zn) = = 0.1g = 100 mg
100mL

3. Calcular los mL de gas desprendido en cada ensayo, a condiciones de laboratorio.


Estos cálculos se hará con los resultados teóricos de cobre y zinc es como se muestra

a). Para solución de cobre


Cu+2 + 2e- → Cu cátodo (reducción)
2H2O → O2 + 4H+ + 4e- ánodo (oxidación)
2Cu+2 + 2H2O → 2Cu + O2 + 4H+
Masa depositada en el electrodo Cu
Masa (deposición)= 0.0117g
𝑚(𝑑𝑒𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝐶𝑢) 0.0117𝑔
𝑛(𝐶𝑢) = = = 7.3308 ∗ 10−5
𝑃𝑀(𝐶𝑢) 159.60𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝟐𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑪𝒖 𝟐+ → 𝟏𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑶𝟐
𝟕. 𝟑𝟑𝟎𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟓 𝒎𝒐𝒍 → 𝒙
X=3.6654*10-5 de O2
Comdiciones de laboratorio a T=20°C=293.15 K y P=548 mmHg=0.7211 atm

𝑛𝑅𝑇
𝑉=
𝑃

𝑎𝑡𝑚∗𝐿
7.3308∗10−5 𝑚𝑜𝑙∗0.08205 ∗293.15𝐾
𝑚𝑜𝑙∗𝐾
𝑉= 0.7211𝑎𝑡𝑚
=2.445*10-3 L

V=2.4453mL
4. Determinar la eficiencia del equipo
Calculando la eficiencia del equipo para cada ensayo
Para solución de cobre 0.0117g
m(practica) 11.7mg
η= ∗ 100 = ∗ 100 = 13.149 %
m(teorica) 88.98 mg

5. Estimar el tiempo requerido para depositar todo el cobre y zinc de la solución teniendo
encuentra la eficiencia del equipo.

Tiempo requerido para depositar todo el Cu


Para cobre
𝑔
𝑃𝑀 63.54 𝑚𝑜𝑙
1 𝑒𝑞 − 𝑔 𝐶𝑢 = = 𝑒𝑞 = 31.77 𝑔/𝑒𝑞
𝜃 2
𝑚𝑜𝑙
𝟑𝟏. 𝟕𝟕 𝒈𝑪𝒖 → 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎𝒄
𝟎. 𝟏𝒈𝑪𝒖 → 𝒙
𝒙 = 𝟑𝟎𝟑. 𝟕𝟓𝒄
𝑄 303.75𝑐
𝑡= = = 1012.4855𝑠𝑒𝑔 = 16.8747𝑚𝑖𝑛
𝐼 0.3𝑐/𝑠
Tiempo requerido para depositar todo el Zn
Para cobre
𝑔
𝑃𝑀 65.39 𝑚𝑜𝑙
1 𝑒𝑞 − 𝑔 𝑍𝑛 = = 𝑒𝑞 = 32.695 𝑔/𝑒𝑞
𝜃 2
𝑚𝑜𝑙
𝟑𝟐. 𝟔𝟗𝟓 𝒈𝑪𝒖 → 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎𝒄
𝟎. 𝟏𝒈𝑪𝒖 → 𝒙
𝒙 = 𝟐𝟗𝟓. 𝟏𝟓𝒄
𝑄 295.15𝑐
𝑡= = = 84.329𝑠𝑒𝑔 = 1.4054𝑚𝑖𝑛
𝐼 3.5𝑐/𝑠

Calculando el tiempo requerido de acuerdo a la eficiencia del equipo


Q ∗ η/100 242.97 C ∗ 0.4769
t= = = 𝟑𝟖𝟔. 𝟐𝟒 𝐬
I 0.3C/s
Para zinc
96500C 96500 C
eq − g 1g eq − g
Q(Zn) = m(Cu) ∗ = 80mg ∗ ∗ = 236.16 C
Peq − g 1000mg 65.380 g
mol
g
2eq −
mol
Calculando el tiempo requerido de acuerdo a la eficiencia del equipo
Q ∗ η/100 236.16 C ∗ 0.0879
t= = = 𝟒𝟏. 𝟓𝟐 𝐬
I 0.5 C/s
VI. C O N C L U S I O N E S
 Se aprendió el manejo del electrogravimetro.
 Se realizó la deposición del cobre de sus sulfatos correspondientes.
 Se calculó la cantidad de sulfato de cobre y de sulfato de zinc para la preparación de soluciones,
antes de iniciar con los ensayos.
 Se calculó para cada ensayo la eficiencia del equipo

VII. BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA


 D.M. WEST “análisis instrumental” editorial: mc gray Hill segunda edición página: 309
 http://www.xtec.cat/~gjimene2/llicencia/students/08turbi.html
 ibro de Metalurgia Lixiviación” Ing. Ángel Egas”.
 http://www.google.com.pe/search?hl=es&q=electrogravimetrica+del+cobre&meta=lr%
 http://es.wikipedia.org/wiki
 http://www.jenway.com/en/products/Jenway_6400_uvvisible_scanning_gravimetrica