Está en la página 1de 49

SEMANA 04-2016-A

Marcha sistemtica analtica aplicada a


una mezcla de cationes de los grupos I,
II y III. Ley de accin de masas
aplicado a las reacciones analticas.
Equilibrio en sistemas heterogneos.
Producto de solubilidad. Aplicaciones
analticas de la constante del producto
de solubilidad (Kps).

Solubilidad
de slidos
lquidos
Solubilidad
de en
slidos
en lquidos

La solubilidad de un soluto
en un solvente se puede
predecir conociendo las
fuerzas intermoleculares
en el soluto y en el solvente
Molculas polares
se disuelven en solventes polares
Sulfuros

Solucin saturada

Solubilidad:
la concentracin de la solucin saturada,
la cantidad mxima de soluto que se
disolver en una cantidad definida de
solvente, a una temperatura determinada
Existe un equilibrio dinmico

Soluto (puro)

v1
v2

Soluto (disuelto)

Solucin saturada

Solubilidad
Concentracin de la solucin saturada
g/L

g/100 mL

Solubilidad molar
Mol/L

g/mL

La solubilidad de un soluto en un solvente


es la concentracin de su solucin saturada
a P y T dadas.

La solubilidad aumenta con la T,


si la disolucin es endotrmica.

La solubilidad disminuye con la T,


si la disolucin es exotrmica.

Equilibrio qumico heterogneo


Equilibrio de solubilidad: Equilibrio
entre un soluto disuelto y la fase slida
no disuelta (solucin saturada).
Una solucin saturada representa un
equilibrio dinmico.
Se puede definir una constante de
equilibrio para el proceso de disolucin
de electrolitos poco solubles.

Reaccin de precipitacin
Se caracteriza por la formacin de un
producto
insoluble o precipitado.
Precipitado
Slido insoluble que se separa de la
solucin.

Porqu se forma un
precipitado?
Porque algunos slidos son poco solubles

(Se disuelven poco en agua:Solubilidad menor a 10-5 moles por


litro).

Su comportamiento ser entonces muy


diferente a los Electrolitos Fuertes (disociacion al
100 %).
Sin embargo, nosotros podemos manipular la
solubilidad. cmo ?
Manejando la concentracin de un soluto:
Ejemplo, cuando sobresaturamos una solucin,
el exceso de soluto precipitar y se ir al
fondo del recipiente, formando un precipitado

Equilibrio heterogneos
Participan sustancias que estn en
fases distintas

CaCO3 (s)
BaSO4 (s)

CaO (s) + CO2 (g)


Ba 2+ + SO4 2-

Veamos un ejemplo: Caso del AgCl

AgCl
x

(s)

Ag+ + Clx

Que pasa en el equilibrio?


Kps = (Ag+) (Cl-) = x2
..y que indicar la Kps?
Kps = 1.6 x 10-10
Como calculamos la solubilidad, s?a
partir de la Constante de equilibrio
x = (Kps)1/2 = 1.3 x 10-5 M

A partir de la poca ionizacin de los


slidos, podemos entonces obtener la Kps
AgBr (s)
CaF2 (s)
Fe(OH)3 (s)

Ag+
Ca++

Br-

Kps = (Ag+)(Br-)

2F-

Kps = (Ca++)(F-)2

Fe+3 + 3OHKps = (Fe+3)(OH-)3

Constante del producto de solubilidad


(Kps)
AgCl (s)

Cl- (ac) + Ag+ (ac)

Kps = aAg+. aClaAg+ =[Ag+] f Ag+


aCl- =[Cl-] f ClLas concentraciones se expresan en M.
K est definida para una temperatura dada.
Solo depende de las actividades de las especies

inicas en solucin.

Constante del producto de solubilidad


(Kps)
AgCl (s)

Cl- (ac) + Ag+ (ac)

Kps = aAg+. aClaAg+ =[Ag+] f Ag+


aCl- =[Cl-] f Clf Ag+ = coeficiente de actividad del ion plata

f Cl-

coeficiente de actividad del ion cloruro.

aAg+ = actividad del ion plata.


aCl- = actividad del ion cloruro

Para equilibrios heterogneos no se tiene en


cuenta la concentracion de slidos y
liquidos puros.

BaSO4 (s)
aBa2+. aSO4=-

Kc =
constante

Ba 2+ + SO4 2-

Kc x constante

Kps

= aBa2+. aSO4=

Soluciones de electrolitos poco solubles


Formacin de precipitado
NaCl (ac)

AgNO3 (ac)

Equilibrio de precipitacin

Pb(NO3)2 + 2 KI
PbI2

PbI2 + 2 KNO3
Pb 2+ + 2 I -

CdS

PbS

Ni(OH)2

Al(OH)3

Pb2+ + 2 I-

PbI2

Producto inico
(PI)

Ag2CrO4(s)

CrO42- (ac) + 2 Ag+ (ac)


PI = [CrO42- . [Ag+2

Las concentraciones se expresan en M.


Es anlogo al cociente de reaccin (Q).

Prediccin de la formacin de precipitado

PI < Kps No se forma precipitado

PI = Kps Solucin saturada


PI > Kps Se forma precipitado

Clculo de la solubilidad

A partir del Kps se


puede calcular la
solubilidad de la sal
muy poco soluble en
la solucin saturada
y viceversa.

Factores que afectan la


solubilidad
Presencia de otros solutos:
a. Efecto del in comn
b. Efecto salino

Temperatura
pH de la solucin
Presencia de agentes formadores de
complejos

Efecto de ion comn


En una reaccin qumica en
equilibrio,
la
adicin
de
un
compuesto
que
al
disociarse
produce un in comn con las
especies qumicas en equilibrio,
origina un desplazamiento del
equilibrio denominado efecto del ion
comn.

Efecto ion comn

A medida que aumenta


la concentracin
del in comn,
disminuye la solubilidad

Efecto ion comn


Al disolver dos sales:

AgCl (s)
AgNO3 (s)

Cl- (ac) + Ag+ (ac)


NO3- (ac) + Ag+ (ac)

El catin plata es el ion comn.


Produce una disminucin de la solubilidad..

Variacin de la solubilidad del sulfato


de bario por efecto ion comn
Molaridad de
Solubilidad
nitrato de bario (M) sulfato de bario (M)
0

1 10-5

1 10-3

1 10-7

1 10-2

1,14 10-8

4 10-2

2,75 10-9

Puede la solubilidad del AgI ser la misma o diferente cuando


lo ponemos en una solution de NaI? Si es diferente, a que se debe?

Para entender esto,escribamos la reaccin y


consideremos el Principio de Le Chateliers
Sistema Inicial
AgI (s)
Ag+ + IAdicin de Ioduro NaI (s)
Na + ISistema total AgI
Ag+ + 2 I- + Na+ .
Como observamos se duplic la concentracin de iones Ioduro
Ello de acuerdo al Principio de Lechateliers, alterar el Equlibrio Inicial

La adicin de NaI ocasiona que la reaccin se desplace


hacia la izquierda.
Por lo tanto la solubilidad disminuye y se forma ms
AgI! Esto se debe al efecto del ion comn.

Efecto salino
Se origina al agregar una sal muy
soluble que no tiene iones comunes al
sistema en estudio
Produce un aumento de la solubilidad
Se debe a interacciones electrostticas

Efecto del pH

Mg(OH)2

Aumenta la solubilidad con el aumento


de la acidez

PROBLEMAS
DE
EQUILIBRIO
HETEROGNEO

PROBLEMA 01 :

Una disolucin saturada de


fosfato de plata a una
determinada T contiene 14,4
ppm de ion fosfato. Calcula el
producto de solubilidad de
dicha sal.

PROBLEMA 02 :

Para preparar 0,5 L de


disolucin saturada de
bromato de plata a 25C
se usaron 2.625 g de esta
sal.
Hallar el Kps del bromato
de plata

Problema 3

A temperatura ambiente
la solubilidad del cromato
de estroncio es de 0.514
gramos por cada 0.4 L.
calcular el Kps de la
sal?

Problema 04

Calcular la solubilidad
del Al(OH)3 sabiendo que
la constante del
producto de solubilidad
-27
a 25 C es de 1x10

Problema 05

Calcular la solubilidad
del Pb(SCN)2 sabiendo
que la constante del
producto de solubilidad
-5
a 25 C es de 1,99x10

Problema 06

Calcular la solubilidad del


PbF2 en:
a) agua b) en Pb(NO3)2 0,3M
c) en KNO3 0.3M.
Se sabe que la constante
de solubilidad del fluoruro
-8
a 25 C es de 4,0x10

EQUILIBRIO HETEROGENEO

PROBLEMAS:
CONSTANTE DEL
PRODUCTO DE
SOLUBILIDAD

Calculo de Kps a partir de la


solubilidad:

250 ML de solucin saturada a 25C


con oxalato de calcio, CaC2O4, se
evapora a sequedad, dando 1.525-3
g de residuo de CaC2O4. Calcule la
constante
del
producto
de
solubilidad para esta sal a 25C.

El
arsenato
de
plomo,
Pb3(AsO4)2, se utiliza como
insecticida. Es slo ligeramente
soluble en agua.
Si la
solubilidad es 3*10-5 g/L Cul es
la Kps?

continuacin

A temperatura ambiente
la solubilidad del cromato
de estroncio es de 1.285
ppm calcular la Kps
de la sal?

Clculo de la solubilidad a
partir del Kps.
Calcular

la solubilidad
del sulfato de plata en
g/l sabiendo que su
Kps a 25 C es 1.58x10 -5

Clculo de la solubilidad a partir del


Kps.

Calcule la solubilidad (en gramos


por litro) en agua del mineral
fluorita, CaF2 a partir de la
constante
del
producto
de
solubilidad (3,4*10-11).
La anhidrita es un mineral de
sulfato de calcio depositado cuando
el agua de mar se evapora cual es
la solubilidad del sulfato de calcio
en g/L. (Kps=2,4*10-5)

SOLUBILIDAD Y EFECTO DE
ION COMUN

Cual es la solubilidad molar de


oxalato en una solucin de cloruro
de calcio 0,15M. (Kps para el
oxalato de calcio es 2,3*10-9)
CaC2O4 (s) Ca2+(ac) + C2O42-(ac)

SOLUBILIDAD Y EFECTO DE
ION COMUN

Calcule la solubilidad molar del


fluoruro de bario, BaF2 en agua a
25C. La Kps es 1,0*10-6.

Cul es la solubilidad molar del


fluoruro de bario en fluoruro de
sodio 0,15M a 25C.

CLCULOS DE
PRECIPITACIN

La concentracin del in Calcio en


el plasma sanguineo es 0,0025M.
Si la concentracin de in oxalato
es 1*10-7M. se puede esperar que
precipite el oxalato de calcio? Kps
del oxalato de calcio es 2,3*10-9.

CLCULOS DE
PRECIPITACIN

Una solucin 0,00016M de nitrato


de plomo(II), fue vertida en 456mL
de sulfato de sodio 0,00023M.
precipitar el sulfato de plomo(II),
que se espera que se forme, si se
agregaron 255mL de la solucin de
nitrato de plomo? Kps = 1,7*10-8.

CLCULOS DE
PRECIPITACIN

La anhidrita es un mineral compuesto


de CaSO4. Un lago interior tiene
concentraciones de Ca2+ y SO42- de
0.0052 M y 0.0041M respectivamente.
Si
estas
concentraciones
se
duplicaran
por
evaporacin
esperara que precipite el sulfato de
calcio?