Los Salas, 20 de Octubre

2015

DETERMINACIN DE NI2+ EN UNA MUESTRA DE

ACERO POR ESPECTROFOTOMETRA (UV-VISIBLE).
Blanco A. Julio; Hidalgo A. Adnil; Lasso V. Bertha
I.U.T. Dr. Federico Rivero Palacio. Departamento de Qumica, Laboratorio de Ciencias 3 (Instrumental). Km 8 de
La Panamericana, Municipio Los salas, Edo. Miranda, Venezuela. (Octubre/2015)

Resumen
En el estudio realizado, se analiz una muestra de acero, para determinar la cantidad de nquel
Ni2+ presente, la cual fue de 0.01123g Ni2+ y el porcentaje contenido en el acero fue de 0.026%
Ni2+, para ello se utiliz la tcnica de espectrofotometra UV-Visible, donde se realiz una curva
de calibracin en el rango de (4-12)ppm de Ni2+ aproximadamente, partiendo de una solucin
madre de Ni2+ a una concentracin de 40ppm y se realiz una dilucin de la muestra de acero
en HNO3 y H2PO4, para disociar el nquel (Ni2+), la longitud de onda utilizado por el equipo
espectrofotmetro fue de = 375nm.

Introduccin
La espectrometra UV-Visible se utiliza
con mayor frecuencia en forma
cuantitativa
para
determinar
las
concentraciones de especies absorbentes
en solucin, usando la Ley de
Beer-Lamber.
La ley de Beer-Lambert es til para la
caracterizacin de muchos compuestos,
adems establece que la absorbancia de
una solucin es directamente proporcional
a la concentracin de la solucin. Por tanto,
la espectrometra UV/Visible puede usarse
para determinar la concentracin de una
solucin. Es necesario saber con qu
rapidez cambia la absorbancia con la
concentracin.(1)
Esto puede ser obtenido a partir de
referencias (las tablas de coeficientes de
extincin molar) o, con ms exactitud,
determinndolo a partir de una curva de
calibracin. Las soluciones de iones
metlicos de transicin pueden ser
coloreadas (es decir, absorben la luz

visible) debido a que los electrones en los

tomos del metal se pueden excitar desde
un estado electrnico a otro. El color de
las soluciones de iones metlicos se ve
muy afectado por la presencia de otras
especies, como algunos aniones o
ligando.(1)
La absorbancia est relacionada con la
concentracin de la sustancia, por la ley de
Beer-Lambert, que se resume con la
ecuacin: A= .b.c , donde c es la
concentracin y se expresa en mol/l, b es
la longitud del camino ptico y se expresa
en cm, y es una constante conocida como
absortividad molar o coeficiente de
extincin, propiedad caracterstica de cada
sustancia correspondiente a la cantidad de
radiacin que absorbe a una longitud de
onda determinada, siendo sus unidades l
mol-1cm-1 (tngase en cuenta que la
absorbancia no tiene unidades).(3)
Debido a que A y varan con la longitud
de onda es importante conocer para que

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longitudes de onda tienen su mximo valor,

para ello es necesario obtener previamente
el espectro de absorcin de la sustancia, lo
que
se
consigue
representando
grficamente los valores de absorbancia
frente a la longitud de onda expresada en
nanometros (nm).(3)
Dado que en la parte experimental de esta
prctica las medidas van a realizarse con
espectrofotometra visible, es conveniente
conocer para que longitud de onda tiene
cada color su mxima absorcin, lo que se
muestra en la tabla siguiente:

Si bien la ley de Beer-Lambert indica que

a una representacin grfica de la
absorbancia frente a la concentracin le
correspondera una lnea recta, esto solo
tiene lugar para disoluciones diluidas, por
ello, no es conveniente utilizar la
expresin matemtica directamente, sino
construir en cada caso la recta de calibrado
que confirme que la ecuacin de
Beer-Lambert se cumple en el intervalo de
concentraciones en el que se trabaja.(3)

Objetivo
General
Determinacin de Ni2+ en una muestra de
acero por espectrofotometra UV-Visible
Especficos
Determinar la curva de calibracin
experimental de 4-12ppm, partiendo de
una solucin de Ni2+ a 40ppm.

Disociar la muestra de acero y diluir

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para tener una concentracin entre

4-12ppm de Ni2+.

Calcular la masa y el porcentaje de

nquel en la muestra de acero.

Metodologa experimental
Un mtodo habitual para la determinacin
de nquel consiste en formar su complejo
con dimetilglioxima (DMG) y extraerlo
con diclorometano utilizando un medio
neutro o ligeramente cido (disolucin
tampn de pH 6 de cido actico/acetato
sdico). La DMG forma con el nquel (II)
un complejo de color rojo-rosado insoluble
en agua, por lo que se utiliza en
determinaciones gravimtricas, y soluble
en
disolventes
orgnicos,
como
diclorometano, presentando en este
disolvente color amarillo, lo que permite la
determinacin
de
nquel
por
espectrofotometra, previa extraccin con
diclorometano. La absorcin del complejo
de color amarillo que se extrae se mide
con un espectrofotmetro y se compara
con una recta de calibrado obtenida con el
mismo procedimiento a partir de
disoluciones de concentracin conocida de
nquel, determinndose as la cantidad de
nquel presente en la muestra problema.
En la reaccin que se produce el catin se
coordina con los nitrgenos de los grupos
oxima de la DMG, as los -OH libres dan
lugar a la formacin de puentes de
hidrgeno intermoleculares, que confiere a
la molcula una estructura plana.

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Para cada dilucion de Ni2+, se lleva a un

embudo de separacin y se aaden 5mL
del Buffer pH-6 (acetato), luego 2mL de
Dimetilglioxima (DMG) 0.1% por ltimo
se aade 10mL de Diclorometano al 99%.
Se agita enrgicamente por un minuto y se
deja reposar por tres minutos.
Se notara el cambio de color y el cambio
de las fases orgnica y acuosa. Separar la
fase orgnica y medir la longitud de onda a
375nm.
Se toma como referencia un blanco
obtenido realizando una extraccin
partiendo de 2mL de agua destilada en
lugar de disolucin de nquel, y siguiendo
el mismo procedimiento de las
extracciones de las recta de calibrado.
Preparacin de la muestra
Se pes 0.4322g de la muestra de
acero %rhi 0.95, en un beacker se aadi
5mL de HNO3 al 65% de pureza y se
aadi 5mL de H3PO4 al 85% de pureza
hasta obtener la disolucin completa de la
muestra, se dej ebullir hasta expulsar los
gases de xidos nitrosos, recordemos que
esta disolucin debe realizarse dentro de la
campana de extraccin porque dichos
gases son txicos, se deja reposar a
temperatura ambiente seguidamente se
transvasa la solucin a un baln de 100mL
y se afora con agua desionizada.

esta dilucin se tom 2mL y se trasvaso a

un embudo de separacin. Se aadi 5mL
de la solucin buffer pH-6 (acetato), luego
2mL de Dimetilglioxima (DMG) 0.1% por
ltimo se aade 10mL de Diclorometano
al 99%. Se agita enrgicamente por 1 min
y se deja reposar por 3 min. Separar la fase
orgnica y medir la longitud de onda a
Ni2+
Anlisis y Discusin de resultados
Tabla 1.1. Datos experimentales
curva de calibracin de Ni2+.
Volumen aadido de
[Ni2+]
Ni2+ a 40 ppm
ppm
blanco
0
1,0
4
1,5
6
2,0
8
2,5
10
3,0
12
muestra
X=?

abs
0
0,279
0,397
0,478
0,656
0,699
0.691

Grafica 1.1. Curva de calibracin para Ni2+

curva de calibracin
0,8
0,6
0,4
0,2
0

y = 0,0594x + 0,0222
R2 = 0,9866
curva de
calibracin
0

A continuacin se tom de la solucin

madre 25mL, se trasvaso a un baln de
50mL y se aforo con agua desionizada. De

para la

Tabla 1.2. Masa y porcentaje de Ni2+ en el

acero.
Concentracin en
Masa de
% de Ni2+
la solucin madre
Ni2+
en el acero
112,30ppm
0.01123g
0.026%

abs

Curva de calibracin
Para la curva de calibracin se toman
varias alcuotas (1 - 1,5 - 2 - 2,5 - 3) mL
para obtener un rango (4 6 8 10 - 12)
ppm de Ni2+, partiendo de una solucin de
40 0.1 ppm de Ni2+.

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10

conc. Ni 2+ ppm

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Se tuvo que realizar una dilucin de la

solucin madre de la muestra debido a que
las absorbancia de Ni2+ de la muestra era
mayor al rango de la curva de calibracin,
y como se sabe que para tener la mejor
exactitud de los resultados en la utilizacin
de la ley de Beer-Lambert, deben ser
muestras muy diluidas y que estn dentro
de la curva de calibracin.
Como se utiliz Diclorometano al 99%, se
sabe que este tiene un punto de ebullicin
a 40C, por el cual fcilmente rompe la
tensin superficial a temperatura ambiente
y/o por movimientos fuertes, dando un
error apreciable en la curva de calibracin,
donde podemos decir en la ecuacin de la
recta que si R2=1,0000 no hay error y los
valores cercanos a l tienen poco error, en
la curva de calibracin experimental fue
de R2=0,9866, lo que indica que el error es
considerable.
En la preparacin de la solucin madre de
la muestra, se utiliz una mezcla de HNO3
al 65% de pureza y H2PO4 al 85% pureza,
en una proporcin 50%V/V, por lo que se
pudo generar compuestos o complejos que
interfirieron en la disociacin del Ni2+,
causando una menor absorbancia de Ni2+
de la muestra, al ser analizada, por el cual
se espera que el % de Ni2+ en la muestra
sea mayor al obtenido.
Desventajas
La principal son las desviaciones qumicas,
que estn relacionadas con las variaciones
de concentracin que se producen por
reacciones qumicas. Por ejemplo: cuando
un analito qumico se disocia, se asocia o
reacciona con el disolvente para dar un
producto con un espectro.
Desviaciones
Instrumentales,
el
cumplimiento estricto de la ley de

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Lambert- Beer solo se observa con

radiacin a una nica longitud de onda. Se
desva de la linealidad porque los
espectrofotmetros no pueden aislar
radiacin a una nica radiacin de onda, lo
que aslan es una banda estrecha de
longitud de onda.
Recomendaciones
Se recomienda la utilizacin de mtodos
ms precisos, si se desea la cuantificacin
del analito.
Se recomienda la utilizacin de cidos
concentrados para la disociacin del
analito y que su pureza sea superior al
96%.

Clculos
Preparacin de la curva de calibracin.
Partiendo de solucin de 40ppm de Ni2+

Vi * Ci Vf * Cf
Donde:
Ci=concentracin Inicial
Vi=volumen inicial
Cf=concentracin diluida
Vf=volumen diluido
Despejando concentracin diluida (Cd)
nos queda:

Cf

Ci * Vi
Vf

Con esta ecuacin podemos saber la

concentracin en cada patrn.
Patrn 1

Patrn 2

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Patrn 3

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Con esta ecuacin podemos saber la

concentracin de la solucin problema en
el baln de 50mL

Patrn 4

Ci

11,23 ppm *10mL

56,15 ppm
2mL

De igual forma se haya la concentracin

de la solucin madre inicial 100mL

Patrn 5

Ci
De la ecuacin de la recta obtenida de la
curva de calibracin podemos decir lo
siguiente:

Lo cual es igual a decir

56,15 ppm * 50mL

112,30 ppm
25mL

Ya obtenida la concentracin de la
solucin madre inicial, se despeja la masa
de Ni2+, de la siguiente formula:

C ( ppm)

masa(mg )
volumen( L)

Quedando de la siguiente forma:

masa(mg ) C ( ppm) * volumen( L)

abs 0,0594 * C 0,0222
Despejando la concentracin C ya que
queremos saber la concentracin de Ni2+
en la muestra

abs 0,0222
0,0594

Colocando la abs de la muestra problema

0,691 0,0222
11,23 ppm
0,0594

Se sabe que esta sera la concentracin de

nquel en la muestra diluida ya que 2mL
de la muestra concentrada fueron tomados
y llevados a aun volumen final de 10mL.

De la ecuacin anterior se halla la masa de

Ni2+
masa(mg) 112,30 ppm * 0,10 L 11,23mgNi
Llevando la masa de Ni2+ de mg a g

masa( g )

11,23mg *1g
0,01123 gNi
1000 mg

Se desea obtener la cantidad de nquel en

el acero, para ello se emplea la siguiente
formula.

Vi * Ci Vf * Cf
Despejando la concentracin inicial (Ci)

Ci

Cf *Vf
Vi

% Ni(acero)

0,01123 gNi
*100% 0,026% Ni
0,4322 gAcero

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Conclusiones
Se determin la curva de calibracin
experimental de 4-12ppm, partiendo de una
solucin de Ni2+ a 40ppm, la ecuacin de la
recta dio y = (0,0594x + 0,0222), con un
R2=0,9866.
Se disocio la muestra de acero y se diluy
para obtener una concentracin de 11,23ppm
de Ni2+.
Se calcul la masa 0,01123g y el porcentaje
0,026% de nquel en la muestra de acero.

Referencias
1-. Skoog, Douglas A. y Donald M. West.
Anlisis Instrumental. 2 ed. Traduccin Mario
Calcagno. Editorial McGraw-Hill. Mxico:
1989.
2-. Sandel E. B. Colorimetric Determination
of Traces of Metals 3era edicin, Interscience
Publishers, New York: 1959.
3-. Skoog, Douglas A. y Donald M. West.
Qumica

analtica.

4a

edicion.

Editorial

McGraw-Hill. Mxico: 1989.

4-. Flaschka, H. A. y otros. Qumica analtica
cuantitativa.

2a

ed.

Compaa

Editorial

Continental, S.A., Mxico: 1975.

5-. Harris, D. C. Anlisis Qumico Cuantitativo.
3 ed. Captulo 18. Ed. Revert, Espaa: 2007.
6-.

Vogel

Arthur

Qumica

Analtica

Cuantitativa: Teora y Prctica 2da edicin,

Vol. II, Cap. V, Editorial Kapelusz, Buenos
Aires: 1969.
7-. Snell, F. D. y Snell C. T. Colorimetric
Methodes of Anlisis 3era edicin, Vol. II, D
Van Nostrand Company, California: 1941.

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