PREPARACIÓN DE ANHÍDRIDO 9,10-DIHIDROANTRACENO-9,10-α,β-SUCCÍNICO

Universidad del Valle

J. Carabalí, I. Quintero

En esta práctica se logró obtener un compuesto cíclico a través de una reacción entre un dieno y
un dienófilo, reacción denominada reacción de Diels-Alder. El dieno y el dienófilo que participaron
en esta síntesis fueron antraceno y anhídrido maléico, respectivamente, para obtener el
mencionado anhídrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-α,β-succínico. A este compuesto se le
determinaron dos puntos de fusión, uno antes y otro después de la recristalización con acetato de
etilo: los valores obtenidos fueron 262.5 °C – 268.5 °C y 269.7 °C – 271.1 °C, respectivamente. El
porcentaje de rendimiento antes de la recristalización fue 79.2% y después de ella fue 53.6 %, lo
cual es de esperarse que disminuya el porcentaje de rendimiento pues el objetivo es purificar el
compuesto. No se alcanzó un porcentaje de rendimiento mayor porque la temperatura para la
reacción no fue uniforme o nunca se alcanzó.

OBJETIVOS Es denominado un aducto de Diels-Alder

 Comprobar cómo se puede obtener un
compuesto cíclico mediante la
interacción de un sistema dieno-
dienófilo en una reacción de Diels-Alder.
 Preparar el anhídrido 9,10-
dihidroantraceno-9,10-α,β-succínico a
partir del antraceno y del anhídrido
maléico.
INTRODUCCIÓN
El anhídrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-α,β-
succínico es un compuesto cíclico de seis
miembros sustituidos, de fórmula molecular
C18H12O3, que contiene dos puentes de
átomos de carbono que unen los carbonos
del antraceno con los del anhídrido maléico.
pues es producto de esta reacción muy
importante en síntesis orgánica.
Esta reacción se efectúa entre un dieno y un
dienófilo, es una cicloadición 4,2
estereoespecífica. Los diversos grupos
funcionales que pueden estar unidos al dieno
y al dienófilo llevan a una diversidad de
compuestos químicos una vez que se efectúa
la cicloadición. Una característica
sumamente atractiva de las reacciones de
Diels-Alder es que todos los átomos, tanto en
el dieno como en el dienófilo son
incorporados al producto final. [1]
Se preparó el anhídrido 9,10-
dihidroantraceno-9,10-α,β-succínico
mediante esta reacción a partir del
antraceno y el anhídrido maléico y
proporcionándole energía para mejorar la
eficiencia de la reacción.
Reactivo límite:

Se calcula los números de moles de cada

PROCEDIMIENTO reactivo:

La preparación de este anhídrido se lleva a 0.1998 g antraceno x =

cabo de la siguiente manera:
1.12x10-3 mol antraceno
En un balón de 5 mL, se agrega 200 mg de
0.0990 g anhídrido maléico x
antraceno, 100 mg de anhídrido maléico y -3
= 1.01x10 mol
2.4 mL de xileno. A continuación, se equipa
éste balón con un condensador de reflujo anhídrido maléico
con su respectiva trampa de CaCl2 y se Número de moles de anhídrido maléico que
somete a reflujo en un baño de arena a 200
se necesitan para reaccionar con 1.12x10-3
°C por 30 minutos. moles de antraceno:
Después se enfría la mezcla de reacción a -3
1.12x10 mol antraceno x =
temperatura ambiente y en seguida en un -3
1.12x10 mol anhídrido maléico
baño de hielo por 10 minutos. Se filtra el
precipitado al vacío, se lavan los cristales con Número de moles de antraceno que se
0.1-0.2 mL de xileno frío, se dejan secar, se necesitan para reaccionar con 1.01x10-3
recristaliza con acetato de etilo, se pesan los moles de anhídrido maléico:
cristales calculándoles el porcentaje de
rendimiento. Finalmente, se determina el 1.01x10-3 mol anhídrido maléico x
-3
punto de fusión. = 1.01x10 mol
antraceno

Por lo tanto, el reactivo límite es anhídrido

DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS
maléico que es el de menor cantidad, y el
Antraceno: 0.1998 g que se acaba primero en la reacción, ya que
se necesita mayor cantidad de este reactivo
Anhídrido maléico: 0.0990 g que el que se tiene para reaccionar con el
Peso % Pto de antraceno.
obtenido rend fusión
Antes de 0.2454 g 79.2 (262.5-
recristalizar % 268.5) °C
Porcentaje de rendimiento:
Después de 0.1659 g 53.6 (269.7-
recristalizar % 271.1) °C 0.0990 g anhídrido maléico x
Punto de fusión teórico 273 °C
x
x
= 0.2789 g anhídrido obtenido cíclico en el cual los dos nuevos enlaces
carbono-carbono se forman al mismo
Antes de recristalizar: tiempo. [2]

% rendimiento = x 100 = 88.0 % Entonces, en la formación del anhídrido 9,10-

dihidroantraceno-9,10-α,β-succínico, esto lo
Después de recristalizar: que ocurre; en el antraceno un par de
electrones pi del anillo aromático central
% rendimiento = x 100 = 59.5 %
pasan a formar un doble enlace con el anillo
de enseguida y el otro par de electrones de
este anillo central es el que actúan como
Porcentajes de error de los puntos de nucleófilo, atacando el doble enlace entre los
fusión: carbonos deficientes en electrones del
anhídrido maléico. Este anhídrido es un
- Compuesto impuro: fuerte dienófilo pues sus sustituyentes
(grupos carbonilo) son grupos atrayentes de
% error = x 100 = 3.8 % electrones, los cuales le drenan densidad
% error = x 100 = 1.6 % electrónica a los carbonos del doble enlace,
haciéndolos deficientes en electrones y más
susceptibles al ataque por parte de los
- Compuesto puro:
electrones pi del anillo central de antraceno.
El anterior razonamiento se puede analizar
% error = x 100 = 1.2 % en la siguiente reacción, donde se puede
% error = x 100 = 0.7 % distinguir que los electrones tanto del
antraceno como del anhídrido maléico han
sufrido un reordenamiento:

ANÁLISIS DE RESULTADOS

Los dienos cíclicos dan lugar a compuestos

también cíclicos, denominados aductos de
Diels-Alder, los cuales contienen puente de
uno o más átomos de carbono dependiendo Figura 1. Formación del anhídrido 9,10-
del dieno original. dihidroantraceno-9,10-α,β-succínico

La reacción de Diels-Alder no es una reacción

polar ni por radicales, sino un proceso
De la anterior, también se puede notar que
pericíclico. La reacción en sí, ocurre en un
el doble enlace C-C inicial del anhídrido
solo paso, sin intermediarios, e implica una
precursor se convierte en enlaces σ nuevos al
redistribución cíclica de los electrones de
unirse con los dos carbonos del anillo central
enlace. Los dos reactivos simplemente se
del antraceno debido a la deslocalización de
unen a través de un estado de transición
los 6 electrones pi que se genera en el
estado de transición [3]. El tipo de resonancia
generada se muestra a continuación:
Figura 2. Resonancia en el estado de transición
(reacción dieno-dienófilo)
La reacción de Diels-Alder tiene gran
importancia en la síntesis de compuestos
orgánicos. Es una cicloadición 4,2
estereoespecífica [5]. Los diversos grupos
funcionales que pueden estar unidos al dieno
y al dienófilo llevan a una diversidad de
compuestos químicos una vez que se efectúa
la cicloadición.

El hecho de que el antraceno tenga anillos

Aunque el antraceno es un sistema
fenílicos en su sistema aromático lo hace
completamente aromático el anillo central
mejor como dieno en la reacción de Diels-
muestra también reactividad de dieno,
Alder al poseer grupos donantes de
siendo susceptible de reacciones Diels-Alder.
electrones, mientras que el anhídrido
El anillo central también es más fácilmente
maléico es mejor dienófilo al tener grupos
oxidable o reducible, debido a la acción de
atrayentes de electrones. [6]
los dos átomos centrales que conservan dos
anillos fenílicos con su sistema aromático En la práctica, se obtuvo el anhídrido 9,10-
intacto y por esta situación es dihidroantraceno-9,10-α,β-succínico, a partir
energéticamente más favorable. [4] de antraceno y anhídrido maléico, los cuales
se disolvieron en xileno, que se utiliza como
De no ser como se describe anteriormente,
disolvente. Después de la reacción, se
la aromaticidad se destruiría y esta reacción
obtuvieron el producto sin purificar y el
no ocurría al ser menos estable el compuesto
producto purificado por recristalización con
sintetizado que el sistema aromático, como
acetato de etilo ya que los derivados de
es el caso del benceno (un solo anillo
ácido son solubles en solventes orgánicos.
aromático) que es prácticamente inerte
Los porcentajes de rendimiento fueron 88.0
como dieno pues si reaccionara como dador
% y 59.5 %, respectivamente, los cuales son
de electrones a alquenos (dienófilos), se
buenos y se observó lo que se esperaba; el
destruiría su aromaticidad y por ende
porcentaje de rendimiento del compuesto
disminuiría su estabilidad.
puro disminuyó debido a la eliminación de
Las reacciones de Diels- Alder ocurren en un impurezas en la muestra.
único paso, es decir no existe la formación de
Los puntos de fusión para cada etapa fueron:
un intermediario, este tipo de mecanismo se
262.5-268.5 °C y 269.7-271.1 °C,
conoce con el nombre de “Mecanismo
respectivamente. Los porcentajes de error
Concertado” y, la formación y ruptura de
para cada caso y para cada limite de los
enlaces ocurre en forma simultánea. Los
intervalos de punto de fusión son 3.8-1.6 %
productos de la reacción contienen dos
y 1.2-0.7 %. Con esto se puede notar que al
nuevos enlaces sigma y un nuevo enlace pi, y
purificar el producto obtenido, el punto de
la reacción ocurre cuando los orbitales pi en
fusión se acerca mucho más al valor teórico.
el dieno y el dienófilo se combinan.
 PREGUNTAS d)

1. Complete las siguientes ecuaciones:

2. Cuando reacciona 2-metil-1,3-butadieno

con acrilato de etilo se forman dos
isómeros configuracionales. Dibuje sus
c. Butadieno + acroleína estructuras.

d. Furano + anhídrido maléico

a)

3. Explique por qué el antraceno forma el

aducto de Diels-Alder en la posición
9,10?

b) Como la reacción de Diels-Alder es una

reacción de adición sin, la adición se
realiza en las posiciones 9 y 10. Esta
reactividad de las posiciones 9 y 10
frente a un ataque electrolítico es
comprensible cuando la reacción
conduce finalmente a una sustitución o
c) adición. El carbocatión que se forma
inicialmente es el más estable, I o II, en
el que se conservan sextetos aromáticos
en dos de los tres anillos. La tendencia a
la adición de estos compuestos se debe
indudablemente a la pérdida
insignificante de energía de resonancia
(12 Kcal7mol) [7]

4. Dibuje todas las estructuras resonantes
para el antraceno.
Desde el punto de vista de enlaces de
valencia, se considera que el antraceno
es un hibrido de las estructuras I-IV [8]:
FICHA DE SEGURIDAD DE LOS REACTIVOS
Ver anexos de fichas de seguridad para
antraceno, anhídrido maléico, xileno y
acetato de etilo.
CONCLUSIONES
 Los mejores dienos son aquellos que
poseen grupos electrodonantes,
mientras que los mejores dienófilos
tiene grupos electroatrayentes.
 Una característica sumamente atractiva
de las reacciones de Diels-Alder es que
todos los átomos, tanto en el dieno
como en el dienófilo se encuentran
incorporados en el producto final.
 Los dos precursores en una reacción
Diels-Alder se unen a través de un
estado de transición cíclico en el cual se
generan al mismo tiempo dos nuevos
enlaces carbono-carbono.
 La reacción de Diels-Alder es muy útil en
síntesis orgánica para la formación de
anillos de seis miembros.
 A pesar de que el antraceno es un
sistema completamente aromático, el
anillo central muestra reactividad de
dieno, siendo susceptible a la reacción
de Diels-Alder, debido a que el
carbocatión que se forma es muy
estable.
 Para obtener el producto deseado
eficientemente, fue necesario emplear
la técnica de reflujo, protegida con
cloruro de calcio, ya que se requiere
temperaturas muy altas (200 °C), que
los gases no se liberen a la atmosfera y,
que el disolvente no se pierda.
BIBLIOGRAFÍA
1. http://www.ancefn.org.ar/educacion
_c/1er/09_TP-Diels-Alder.pdf, 19-03-
2011
2. http://es.scribd.com/doc/18222772/
5-Reaccion-de-Diels-Alder, 19-03-
2011
3. McMURRY, J. Química Orgánica. 3
ed. Editorial Iberoamericana.
México. 1992. p. 1135
4. http://depa.fquim.unam.mx/amyd/a 7. MORRISON, R. Química Orgánica. 5
rchivero/ManualdeLaboratorio_935. ed. Addison-Wesley Iberoamericana.
pdf, 19-03-2011 1990. pp. 1170-1172
5. Op. Cit. McMURRY. pp. 479-483 8. Op. Cit. MORRISON, R. p. 1170.
6. INSUASTY, B; RAMÍREZ, A. Prácticas
de química orgánica en pequeña
escala. Departamento de Química,
Universidad del Valle. 2008. pp. 91-
92
ANEXOS