NORMA LQO–19

UNIVERSIDAD DEL VALLE

Universidad
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA FECHA D/M/A
del Valle 19/01/08
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA PREPARADO POR:
Braulio Insuasty Obando y Arnoldo
Ramírez Barco
PREPARACION DE ANHÍDRIDO 9,10- REVISADO POR: Rodrigo Abonia
DIHIDROANTRACENO-9,10-,-SUCCÍNICO

OBJETIVO

▪ Comprobar cómo se puede obtener un compuesto cíclico mediante la interacción de un

sistema dieno–dienófilo en una reacción de Diels–Alder.

INTRODUCCIÓN

Una de las reacciones características de los dienos conjugados es su adición a alquenos para
formar derivados del ciclohexeno. El caso más sencillo es la obtención de ciclohexeno a
partir de 1,3-butadieno y etileno.

+ Enlaces sigma nuevos

calor

Este tipo de reacción fue descubierta por los químicos alemanes Otto Diels y Kurt Alder,
que recibieron por su trabajo el Premio Nobel de química en 1950. Se la conoce con el
nombre de reacción de Diels-Alder. El producto se denomina en ocasiones aducto de
Diels-Alder. Esta reacción proporciona una vía principal para la obtención de anillos
sustituidos de seis miembros.

La velocidad de la reacción de Diels–Alder aumenta considerablemente si el alqueno

(dienófilo) está sustituido con grupos atrayentes de electrones. Por ejemplo, la siguiente
ecuación muestra la reacción del 1,3-butadieno con un buen dienófilo, el anhídrido maléico.
(Los grupos carbonilo son atrayentes de electrones):
O O

benceno
+ O O
100 ºC

Dieno O 98% O
Dienófilo
La reacción es aún más favorable si el dieno tiene grupos dadores de electrones. Así la
reacción del anhídrido maléico con el 2,3-dimetil-1,3-butadieno es cinco veces más rápida
que la reacción entre 1,3-butadieno y el anhídrido maléico. Otros buenos dienófilos son la
acroleína (propenal), debido también al grupo carbonilo atrayente de electrones y el
tetracianoetileno, (NC)2C=C(CN)2. Éste último reacciona instantáneamente con muchos
dienos a 0 C.

Los alquinos sustituídos con grupos electroatrayentes también son excelentes dienófilos.

CN
CN
THF
+
100 ºC
CN
CN 94%

El etileno, el dienófilo más sencillo, es poco reactivo debido a que no tiene grupos
atrayentes de electrones. Requiere temperaturas elevadas para reaccionar y los rendimientos
suelen ser bajos.

El benceno es prácticamente inerte como dieno ya que una adición de Diels-Alder

conduciría a la pérdida del carácter aromático y, con ello, a una disminución sensible de la
estabilidad; por el contrario, determinados derivados aromáticos policíclicos o
heterocíclicos reaccionan con relativa facilidad.

En esta práctica se llevará a cabo la reacción entre el antraceno y el anhídrido maléico:

O
H
H O
O
H O
C
+ O
H C
Antraceno O
Anhídrido maléico Anhídrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-
−succínico
MATERIALES Y REACTIVOS

1 Balón de 5 mL 1 Baño de arena

1 Condensador 1 Plancha de calentamiento
1 Trampa de cloruro de calcio Papel filtro
1 Embudo con puntilla Antraceno
1 Erlenmeyer con desprendimiento lateral Anhídrido maléico
1 Manguera para vacío Xileno
1 Vidrio de reloj pequeño 1 Gotero de 2 mL

NORMAS DE SEGURIDAD

En general en el laboratorio se debe tener una buena ventilación, realizar extracción

localizada o protección respiratoria, usar guantes protectores, gafas de seguridad, bata de
laboratorio y no comer, ni beber, ni fumar durante el trabajo.

ANTRACENO

Combustible. Evitar llama abierta. Las partículas finamente dispersas forman mezclas
explosivas en el aire. La inhalación produce tos, dificultad respiratoria y dolor de garganta.
Proporcionar aire puro, reposo, respiración artificial si estuviera indicada y someter a
atención médica. En contacto con la piel y los ojos produce enrojecimiento y dolor.
Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede
hacerse con facilidad). Después, consultar a un médico. La ingestión produce dolor
abdominal. Enjuagar la boca y someter a atención médica.

ANHÍDRIDO MALÉICO

Combustible. Evitar llama abierta. En caso de inhalación produce tos, dolor de cabeza,
dificultad respiratoria, náusea, jadeo y vómito. Proporcionar aire limpio, reposo y someter a
atención médica. En contacto con la piel y los ojos produce enrojecimiento, dolor, lagrimeo
y quemaduras profundas graves. Enjuagar con agua abundante durante varios minutos
(quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad), después consultar a un
médico. La ingestión produce dolor abdominal. Enjuagar la boca, NO provocar el vómito y
someter a atención médica.

XILENO

Inflamable. Evitar las llamas, NO producir chispas y NO fumar. Por encima de 27 °C

pueden formarse mezclas explosivas vapor/aire. La inhalación produce vértigo,
somnolencia, dolor de cabeza y pérdida del conocimiento. Proporcionar aire puro, reposo,
respiración artificial si estuviera indicada y proporcionar asistencia médica. La ingestión
provoca sensación de quemazón y dolor abdominal. Enjuagar la boca, dar a beber una
papilla de carbón activado y agua, NO provocar el vómito y proporcionar asistencia
médica.
PROCEDIMIENTO

En un balón de 5 mL se colocan 200 mg de antraceno, 100 mg de anhídrido maléico y 2.5

mL de xilenos. El balón se equipa con un condensador de reflujo y se protege con una
trampa de cloruro de calcio.

La mezcla reaccionante se somete a reflujo en un baño de arena por un período de 30

minutos.

Después del calentamiento, la solución resultante se enfría a temperatura ambiente y luego

se sumerge en un baño de agua/hielo durante 10 minutos para una cristalización completa
del producto.

Los cristales formados se colectan por filtración al vacío y se lavan en el embudo con 5 - 10
gotas de xileno frío, se dejan al vacío por 5 minutos, luego se pasan a un papel filtro o un
vidrio de reloj (previamente pesado) donde se terminan de secar.

Se pesa el producto y se calcula el porcentaje de rendimiento. Se determina su punto de

fusión y se compara con el reportado en la literatura.

RECOMENDACIONES

El antraceno y el anhídrido maléico deben ser de un alto grado de pureza. La mezcla de

xilenos de punto de ebullición de 137–140 C debe estar completamente seca.

En caso de ser necesario, los cristales del producto se puede recristalizar (o lavar en
caliente) con acetato de etilo.

PREGUNTAS

1. Complete las siguientes ecuaciones:

a.
O O
+
O O

b.

+
CN
 c. Butadieno + acroleína

d. Furano + anhídrido maléico

2. Cuando reacciona 2-metil-1,3-butadieno con acrilato de etilo se forman dos

productos isoméricos. Dibuje sus estructuras.

3. Explique por qué el antraceno forma el aducto de Diels-Alder en la posición 9,10?.

Se podrá obtener un producto análogo con el fenatreno?. Explique.

4. Dibuje todas las estructuras resonantes para el antraceno.