Síntesis del ácido cinámico por condensación de Doebner.

Sharon Ossa Caballero (1780081); Aldair Arnulfo Buitron (1742107); Anderson Rubio (1831576)
Departamento de Química, Universidad del Valle.
Fecha de Realización:19-feb-2021
Fecha de Entrega:26-feb-2021

Resumen.

Se obtuvo el ácido cinámico mediante una condensación de Doebner, donde se usó el benzaldehído y ácido malónico como
principales reactivos, la piridina como disolvente y el catalizador fue α-alanina, en constante reflujo. Se obtuvo un
porcentaje de rendimiento del 69.9% y un intervalo del punto de fusión de 130 – 131 °C del compuesto final, son resultados
óptimos al compararlos con la información teórica, se concluye que se debió a una buena purificación en la recristalización,
retirando los posibles contaminantes del precipitado del ácido cinámico.

Palabras clave: condensación de Doebner, reflujo, ácido cinámico, síntesis.

Datos y Cálculos. 1000 g 1 mol

A continuación, se muestra el peso utilizado de los
0.0983 x 1 0−3 kg benzaldehídox x =9.26 x 1
1 kg 106.13 g
compuestos para la reacción de condensación de
Doebner. 1mol ácidocinámico
6.92 x 10−4 ácidomalónicox =
1 mol benzaldehído
Tabla 1. Reactivos usados para la sintesis de ácido cinámico
148.1586 g
con sus respectivas masas. 6.92 x 10−4 moles de ácido cinámico x =0
1 mol
MASA EN
REACTIVOS Ecuación 2. Cantidad teorica de masa en gramos de ácido
KILOGRAMOS (Kg)
Α-ALANINA 0.017x10-3 cinámico obtenida.
BENZALDEHÍDO 0.0983x10-3
ÁCIDO MALÓNICO 0.0720 x10-3 Rendimiento Experimental
Porcentaje de rendimiento= x1
Rendimiento Teorico
La ecuación quimica de la reacción en la sintesis del 0.0720 g
ácido cinamico se muestra a continuación: Porcentaje de rendimiento de ácido cinámico= x1
0.103 g
Ecuación 3. Rendimiento de la reacción.

Resultados y discusión.
Ecuación 1. Ecuación química de la sintesis del ácido
cinamico. Para la obtención de ácido cinámico se llevó a cabo una
condensación de Doebner, que es una modificación de la
El peso obtenido del ácido cinamico en la practica de
condensación de knoevenagel1. La reacción de Doebner
laboratorio fue de 0.100 *10-3 Kg y el rango del punto de
utiliza como disolvente piridina y α-alanina como
fusión obtenido experimentalmente fue de 130 – 131 °C.
catalizador. Esta reacción se da en un solo paso,
A continuación se muestra los cálculos realizados para calentando a temperaturas entre los 100 y 150 °C por un
obtener el rendimiento del procedimiento en la obtención prolongado lapso de tiempo2, por tal motivo se utilizó un
del ácido cinamico. contante reflujo. El equipo de reflujo ayuda a que
durante el procedimiento no haya pérdida de disolvente y
1000 g 1 mol se mantenga
−4 durante toda la reacción.
0.0720 x 1 0−3 kg ácidomalónicox x =6.92 x 1 0 moles de ácido malónico
1 kg 104.06 g
En el esquema 1 se presenta la reacción general que se
llevó a cabo en este procedimiento, donde se muestra la
formación de una sal de piridinio que, posteriormente, se

1
le agregó HCl concentrado para mantener protonado el
ácido cinámico y liberarlo del disolvente3, de esta forma
se obtuvo un precipitado en el fondo del matraz.

Esquema (1)

De acuerdo a los resultados obtenidos, se tuvo un buen

porcentaje de rendimiento en la reacción. Los resultados
esperados están alrededor del 90%4. Estos buenos
resultados se pueden atribuir a la purificación por
recristalización a la que se llevó el precipitado de ácido
cinámico. Esquema (2)

En el esquema 2 se presenta un posible mecanismo para Respuesta de las preguntas.

la obtención de ácido cinámico siguiendo este método. 1. Esquema (2)
En el paso 1 en una adición nucleofílica por parte de la 2.
alanina al carbono carbonilo del benzaldehído 5 donde
forma una carbinolamina, que, poeteriormente por
perdida de agua forma una imina un electrófilo más
reactivo que el aldehido6. El paso 2 se da al mismo
tiempo en que se forma la imina. La piridina abstrae un
hidrogeno alpha del ácido malónico formando un Fig 1. Adición de cianuro al doble enlace.
carbocatión. Este carbocatión, en el paso 3, ataca al
carbón amínico para formar un intermediario 5, de aquí la
α-alanina se recupera y en una posterior
descarboxilación se obtiene el ácido cinámico.

El intervalo del punto de fusión obtenido, tiene muy Fig 2. Metilación al doble enlace.
buena precisión, en comparación con punto de fusión
teórico que es de 133°C7. Esto indica una alta pureza en
el resultado ya que el intervalo en menor a 2 °C8. Estos
resultdos se pueden atribuir a una buena purificación en
la recristalización, donde se pudo retirar las posibles
contaminaciones. Fig 3. Reducción del acido cinamico a alcohol.

2
Fig 4. Síntesis de haluros de alcanoilo a partir del ácido
cinámico.
Fig 5. Síntesis de amidas a partir del ácido cinámico.
3.
Fig 6. Mecanismo de la reacción de Knoevenagel para la
síntesis del ácido γ-cianobutírico.
Fig 7. Mecanismos de la adición de Michael para la
preparación del ácido γ-cianobutírico.
Conclusiones.
La práctica logro demostrar que la síntesis de ácido
cinámico a partir de una reacción de tipo Doebner tiene
una efectiva buena ya que se logró obtener un 69.9% de
rendimiento, el uso del reflujo también ayudo con que el
rendimiento se mantuviera alto ya que sin la ayuda de
esta técnica lo más probable fuera que se hubiera perdido
mucho del reactivo en la evaporación de la solución ya
que el solvente utilizado en este caso (piridina) tiene una
temperatura de ebullición en el rango de calentamiento
utilizado para llevar a cabo la síntesis.
La pureza del reactivo obtenido fue muy alta ya que su
intervalo de punto de fusión solo estaba a dos grados por
debajo del punto de fusión del ácido cinámico.
Referencias.
1- Cédric Peyrot, Aurélien A. M. Peru, Louis M.
M. Mouterde, and Florent Allais ACS
Sustainable Chemistry &
Engineering 2019 7 (10), 9422-9427
2- Eric Sidler, Roger Humair, and Leo A.
Hardegger Organic Process Research &
Development 2020 24 (9), 1756-1762
3- Kolb, K. E., Field, K. W., & Schatz, P. F.
(1990). A One-Step Synthesis of Cinnamic
Acids Using Malonic Acid: The Verley-Doebner
Modification of the Knoevenagel Condensation.
Journal of Chemical Education, 67(12), A304.
4- Augustine, J. K., Naik, Y. A., Mandal, A. B.,
Chowdappa, N., & Praveen, V. B. (2007). gem-
Dibromomethylarenes:  A Convenient
Substitute for Noncommercial Aldehydes in the
Knoevenagel−Doebner Reaction for the
Synthesis of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids.
The Journal of Organic Chemistry, 72(25),
9854–9856.
5- Morrinson R., Boyd N. “Química Orgánica” 5 ta
ed. Pearson, Boston U.S.A., 1959; pp 898-899
6- L.G Wade, Jr química orgánica 7ª ed. Pearson,
mexico, 2012, pp. 954-955.
7- Gálvez, R. C., Guevara, J., Ching, O. Química
de las Reacciones Orgánicas.Editorial
Alhambra, S. A. España, 1976; 210-212
8- Hans Baeyer, w. Walter manual de química
orgánica, 19ª ed. España, 1987, pp. 10-11