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Grupo 1
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1. Introducción
5. Resumen
6. Bibliografía
7. Enlaces web
Objetivos
n Conocer los conceptos relacionados con los diferentes procesos tecnológicos aplicados a los alimentos.
n Diferenciar los procesos de deshidratación, tratamientos térmicos, conservación a baja temperatura, fermenta-
ción, adición de compuestos químicos, irradiación y procesado a presiones elevadas, utilizados en la producción
de alimentos.
n Valorar la importancia de los efectos de la temperatura, la luz, el oxígeno y el pH sobre los nutrientes y otros
componentes de los alimentos.
n Conocer los fundamentos de las principales alteraciones de los macronutrientes provocadas por los tratamientos
tecnológicos aplicados en la producción de alimentos.
n Comprender las principales reacciones que tienen lugar en el pardeamiento no enzimático de los alimentos (reac-
ciones de Maillard y degradación de Strecker).
n Identificar las principales reacciones que ocurren en las interacciones entre proteínas y lípidos, y entre proteínas y
otros componentes de los alimentos, especialmente vitaminas y minerales.
n Conocer las principales reacciones que sufren los lípidos de los alimentos por acción de los procesos tecnológicos
y del almacenamiento.
n Reconocer los diferentes factores que afectan a la estabilidad de las vitaminas en los alimentos.
n Identificar los efectos de los tratamientos tecnológicos aplicados a los alimentos sobre la biodisponibilidad de los
elementos minerales.
1. Introducción
T
odos los alimentos, en cuanto que proceden de tejidos u órganos anima-
les y vegetales, son productos de carácter perecedero y, por consiguiente,
sometidos al deterioro gradual determinado por numerosas reacciones
bioquímicas. El grado de deterioro puede ser muy rápido o relativamente lento,
dependiendo fundamentalmente del contenido de agua biológicamente activa, lo
que equivale al concepto físico-químico de actividad de agua (Aw). Los alimentos
con una Aw alta, como la leche, la carne, el pescado y los vegetales, se deterioran en
tan sólo algunos días, mientras que los frutos secos, que contienen una cantidad de
agua estructural pequeña, pueden ser almacenados durante periodos largos en con-
diciones ambientales adecuadas sin sufrir apenas alteraciones en su composición y
en sus características organolépticas.
Las causas fundamentales de las alteraciones que se producen en los alimentos
son el crecimiento microbiano y los cambios químicos y bioquímicos, consecuencia
de actividades enzimáticas, que alteran la estructura y funcionalidad de los nutrien-
tes, a la vez que aparecen nuevos compuestos que por su naturaleza tóxica o por
su influencia negativa sobre la estructura y las características organolépticas de los
alimentos hacen que éstos sean inaceptables para el consumo. Todas esas acciones
y reacciones ocurren muy rápidamente en condiciones de elevada actividad de agua,
así como a temperaturas favorables para el desarrollo de las funciones vitales y a
valores de pH cercanos a la neutralidad.
Los alimentos están compuestos de macro y micronutrientes cuya estabilidad y
valor nutritivo pueden afectarse por los procesos tecnológicos. Todos y cada uno
de los grandes sistemas de procesado influencian el valor nutritivo de los alimentos,
y el grado depende en gran medida del nutriente considerado, del alimento o siste-
ma alimenticio particular y de la mayor o menor intensidad del proceso tecnológico
aplicado.
Los efectos de los procesos tecnológicos sobre el valor nutritivo de los ali-
mentos tienen un gran interés para la nutrición, la ciencia de los alimentos, y en
definitiva para la salud humana. Es necesario tener una mejor comprensión de los
mecanismos moleculares que ocurren durante el procesado de los alimentos y de
sus consecuencias nutricionales y de seguridad biológica para los consumidores,
con objeto de optimizar sus efectos beneficiosos tales como la biodisponibilidad
de los nutrientes y la calidad estructural y funcional de los alimentos, y minimizar
la formación de compuestos deletéreos para el ser humano. En este Capítulo se
describen brevemente los principios del procesado de los alimentos, se estudian
detenidamente los efectos del calor y del pH sobre los nutrientes y se revisan las
influencias específicas de cada proceso tecnológico sobre el valor nutritivo de los
alimentos.
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Capítulo 2.19. Influencia de los procesos tecnológicos...
2. Procesos
tecnológicos aplicados
a los alimentos
Los alimentos se procesan para:
• Eliminar el riesgo de transmisión
de enfermedades asociado a la pre-
sencia de microorganismos en los
productos crudos.
• Hacerlos agradables al paladar y
facilitar su consumo y digestibilidad.
• Aumentar su vida útil.
• Eliminar determinados factores
presentes en las materias primas que
actúan como agentes antinutritivos.
Los principios del procesado y
conservación de los alimentos se
basan en la manipulación de las
condiciones ambientales para dis-
minuir o eliminar, dentro de lo
posible, el crecimiento de los mi-
croorganismos y las reacciones quí-
micas y bioquímicas que provocan
su deterioro. Figura 1. Influencia de la actividad del agua en la velocidad de las reacciones
Hay siete grandes modalidades de químicas y enzimáticas. Aw: actividad del agua.
procesos tecnológicos utilizados en
la conservación y modificación de la
estructura de los alimentos: 2.1. Deshidratación o secado
• Eliminación de agua por concentración y des-
hidratación. La eliminación del agua por deshidratación o seca-
• Tratamiento térmico mediante termización, pas- do conduce a una detención del crecimiento de los
teurización, esterilización, escaldado, cocción, cocido microorganismos, a una reducción de la velocidad
por extrusión, aplicación de ondas electromagnéti- de numerosas reacciones bioquímicas y químicas ta-
cas de alta energía (microondas), fritura, horneado les como el pardeamiento enzimático y no enzimáti-
y tostado. co, a limitar la oxidación de lípidos y de proteínas y a
• Tratamiento a baja temperatura mediante refri- aumentar la estabilidad de algunas vitaminas como la
geración o congelación. tiamina (Figura 1). El efecto de los procesos de des-
• Disminución del pH mediante fermentación. hidratación sobre el valor nutritivo de los alimentos
• Adición de agentes que disminuyen el pH, que es dependiente de las temperaturas aplicadas. Si éstas
limitan o inhiben el crecimiento de los microorga- son moderadas y el envasado se lleva a cabo inme-
nismos o que inhiben las reacciones químicas y bio- diatamente después del procesado, las alteraciones
químicas de alteración de los alimentos, como sul- son mínimas. En particular, la aplicación de tempera-
fitos o CO2. turas bajas durante la evaporación y el secado, y es-
• Irradiación pecialmente el proceso de liofilización (evaporación
• Tratamiento a presiones ultraaltas (UHP). de un producto congelado a temperaturas inferiores
Si se tiene en cuenta que todos los alimentos a -40 ºC), ofrece ventajas decisivas sobre la aplicación
han de ser almacenados hasta su consumo, el en- de temperaturas elevadas como ocurre en la evapo-
vasado se considera un factor de coproceso im- ración y deshidratación convencionales (evaporación
portante en los métodos de procesado de los a temperaturas moderadas y vacío, seguida de secado
mismos. por atomización o mediante rodillos metálicos).
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Capítulo 2.19. Influencia de los procesos tecnológicos...
La esterilización por calor es el procedimien- El cocido de los alimentos comprende toda una
to más eficaz para aumentar la vida útil de los ali- serie de prácticas culinarias realizadas en el hogar
mentos, ya que elimina todos los microorganismos o de forma industrial, por las cuales varios alimen-
vegetativos y elimina o inactiva las esporas bac- tos son sumergidos en agua y se mantienen duran-
terianas. Sin embargo, la esterilización afecta ne- te tiempos variables a una temperatura cercana o
gativamente a muchos nutrientes, en particular a igual a la de evaporación del fluido. En estos proce-
las vitaminas termolábiles, y al valor biológico de dimientos, una parte importante de las vitaminas y
las proteínas a causa de la pérdida de aminoácidos de los minerales pasan al fluido de cocción, siendo la
disponibles que tiene lugar en las reacciones de retención directamente dependiente de la presen-
Maillard (ver apartado 4.1.4). cia de agua. Cuando los alimentos cocidos se con-
No obstante, las nuevas tecnologías de esterili- sumen conjuntamente con el caldo de cocción, las
zación UHT de productos alimenticios tanto líqui- pérdidas del valor nutritivo son relativamente esca-
dos como particulados, utilizando inyección directa sas. Sin embargo, si se elimina el caldo de cocción
de vapor seguida de evaporación flash (UHT direc- las pérdidas de algunos nutrientes, como la tiami-
to), o con superficies metálicas de intercambio de na, son muy elevadas. No obstante, es necesario re-
calor en espiral (UHT indirecto), elementos de in- saltar que algunos nutrientes aumentan su biodis-
tercambio energético de superficie rascada, etc., ponibilidad por los procesos de cocción. Así, en las
han supuesto un avance extraordinario para per- legumbres se inactivan varias proteínas inhibidoras
mitir que la influencia negativa del calor sobre el de las enzimas digestivas; en las patatas, la solanina,
valor nutritivo de los alimentos sea mínima, sin me- un compuesto neurotóxico, se destruye totalmen-
noscabo de su seguridad y salubridad. En muchos te; en los huevos, la avidina, una sustancia que se une
alimentos, la esterilización clásica llevada a cabo en a la biotina haciéndola no disponible, se desnaturali-
autoclaves cerrados a 110-120 ºC durante 20 mi- za. Por otra parte, se aumenta la digestibilidad de las
nutos ha sido sustituida por tratamiento UHT de proteínas y de los hidratos de carbono complejos, a
los productos (135-150 ºC durante 2-10 segun- la vez que mejoran sensiblemente las características
dos), seguido de envasado aséptico o como míni- organolépticas de los alimentos (ver Capítulo 2.7)
mo de envasado en condiciones higiénicas y auto-
clavado en un sistema rotativo.
2.2.6. Fritura
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2.2.7. Cocción por extrusión zables, que también se desplazan con la orientación
del campo. Una vez que se genera, el calor se trasmi-
La extrusión o cocido por extrusión de los ali- te por conducción y convección térmicas. La ener-
mentos es un proceso tecnológico mixto por el gía eléctrica es convertida en radiación electromag-
cual diversos biopolímeros (proteínas, almidones) nética de frecuencias de 915, 2.450, 5.800 o 22.125
o ingredientes alimenticios son mezclados, trans- megahercios (MHz) (Figura 2). La mayoría de los
portados y termoformados en un sistema de baja dispositivos de microondas del mercado usan una
humedad (usualmente inferior al 18%), a tempera- frecuencia de 2.450 MHz. Este proceso tecnológico
turas elevadas (140-190 ºC) y a presiones muy al- es muy eficiente, ya que sólo calienta el alimento y
tas (10-20 MPa), durante un tiempo corto (15-60 no el ambiente exterior. Así, la carne puede cocerse
segundos), utilizando fuerzas de cizallamiento muy en un sistema de microondas en un tiempo cuatro
elevadas originadas por un tornillo sin fin. El coci- a cinco veces menor que en un horno convencional.
do por extrusión está evolucionando rápidamen- No obstante, con las microondas no se pueden ob-
te y ha pasado de ser un arte a convertirse en una tener los efectos de horneado o tostado de super-
ciencia; por este procedimiento se texturizan pro- ficies, y si el tiempo aplicado de cocción es corto y
teínas de plantas como la soja, se gelatinizan almi- la temperatura alcanzada no supera los 77 ºC, algu-
dones, se preparan alimentos infantiles, se produ- nos parásitos -como la triquina en la carne- pueden
ce queso fundido esterilizado, se elaboran multitud resistir el tratamiento. En todo caso, las pérdidas nu-
de aperitivos, etc. La extrusión causa pérdidas en el tritivas por lixiviación o por efecto directo del calor
valor nutritivo de las proteínas debido a reacciones son muy pequeñas en comparación con los procedi-
de Maillard, reacciones de oxidación de los lípidos mientos ordinarios de cocción. Es necesario aclarar
y destrucción térmica de vitaminas, pero los datos que, al contrario de lo que ocurre con los alimentos
disponibles indican que el grado de deterioro de irradiados con radiaciones ionizantes, las microon-
los alimentos no es mayor que con otros procesos das no generan apenas radicales libres por su relati-
como la esterilización. vamente baja energía, y por tanto no aparecen com-
puestos indeseables que alteren las características
organolépticas de los alimentos o que puedan consi-
2.2.8. Calentamiento por microondas derarse tóxicos.
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Capítulo 2.19. Influencia de los procesos tecnológicos...
eléctricas, llama con o sin rotación, superficies me- en los sistemas de congelación, almacenamiento de
tálicas), como ocurre en el horneado, da lugar a los productos y condiciones de descongelación, o
pérdidas nutritivas relacionadas con las proteínas por envasado defectuoso.
y con las vitaminas termolábiles, especialmente de En el caso particular de la leche es bien conocido
tiamina. que su refrigeración en la granja durante un periodo
máximo de 2-3 días a una temperatura de aproxima-
damente 4 °C es actualmente una práctica genera-
2.3. Conservación de alimentos lizada, que ha permitido incrementar la vida útil de
a baja temperatura la leche al inhibir el desarrollo de las bacterias lácti-
cas presentes. Como contrapartida, la conservación
La conservación de alimentos a baja tempera- de la leche a bajas temperaturas introduce cambios
tura, y especialmente la congelación, representan en su calidad, ya que debilita las interacciones hidro-
métodos tecnológicos excelentes para preservar fóbicas que mantienen unidas entre sí las submice-
el valor nutritivo de los alimentos. Las bajas tempe- las de las caseínas en las micelas (Figura 3). Esto
raturas inhiben el crecimiento de los microorganis- se traduce en una solubilización parcial de las mis-
mos y hacen disminuir la actividad de las enzimas y mas, y particularmente de la β-caseína. El contenido
de numerosas reacciones químicas. Así, la actividad en caseína soluble de leche conservada 48 h a 3 ºC
de las enzimas de la carne prácticamente se anula es del 15%. Como consecuencia de la refrigeración
en el estado de congelación, aunque otros sistemas se produce un incremento del calcio y del fósforo
alimentarios como los vegetales han de ser previa- solubles, que después de 1-2 días a 3-4 ºC puede lle-
mente tratados por calor mediante escaldado pa- gar al 10% del Ca total y al 5% del P. Se provoca asi-
ra prevenir cambios químicos en el estado congela- mismo la activación de la plasmina (proteasa nativa
do. En cualquier caso, en los alimentos congelados de la leche), que pasa de la fase micelar a la soluble
hay una pérdida mínima de vitaminas en compara- y actúa sobre la β-caseína soluble, y como conse-
ción con otros procedimientos tecnológicos y, si cuencia se produce un incremento en las concen-
existen pérdidas en el valor nutritivo, se producen traciones de γ-caseína y proteosa-peptona, péptidos
a causa de la utilización de procesos inadecuados que son el resultado de su actividad enzimática so-
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2.4. Fermentación
El deterioro de los alimentos
de pH cercano a la neutralidad
es relativamente rápido, mien-
tras que el crecimiento de una
gran parte de los microorganis-
mos se inhibe en un ambiente
ácido. Los procesos de fermenta-
ción hacen bajar el pH de los ali-
mentos ricos en hidratos de car-
bono, fundamentalmente por la
producción de ácido láctico. Por
otra parte, la acidez de algunos
alimentos puede aumentarse por
la adición de sustancias ácidas ta-
les como el vinagre, el zumo de
limón, el ácido acético, el ácido
cítrico y el ácido málico, lo cual
Figura 3. Esquema de la micela y submicela caseínica.
produce el mismo efecto inhibi-
dor sobre el deterioro de los ali-
bre la β-caseína. Los procesos de refrigeración de mentos. Las pérdidas de nutrientes durante el pro-
leche cruda favorecen además el crecimiento prefe- ceso fermentativo son escasas, y en la mayor parte
rencial de microorganismos psicrotrofos, los cuales, de las ocasiones aumenta el valor nutritivo a causa
al alcanzar una determinada densidad de población, de la degradación de proteínas y de la síntesis de
[del orden de 106-108 unidades formadoras de colo- péptidos con actividad funcional y de vitaminas, lle-
nias por mililitro (UFC/ml)], son capaces de liberar vada a cabo por los propios microorganismos, así
al medio lipasas y proteasas termorresistentes, cu- como por una mayor digestibilidad de las proteínas
yas acciones en la leche y los productos lácteos limi- desnaturalizadas y a veces hidrolizadas parcialmen-
tan seriamente la posibilidad de prolongar su perio- te, y por una mayor biodisponibilidad de los ele-
do de comercialización. mentos minerales. La alteración del pH de la leche,
En cuanto a la congelación, mientras que en los y particularmente la acidificación de la misma, es
productos lácteos líquidos la congelación causa un proceso fundamental en la elaboración de mu-
desestabilización de la grasa y proteínas, los cam- chos productos lácteos como el yogur. Se produce
bios producidos durante la congelación de algunos la solubilización del fosfato cálcico y del calcio mi-
productos lácteos elaborados, con menor conteni- celar, se incrementan los niveles de Ca soluble y se
do en agua, como la mantequilla, natas, helados y al- produce también una disrupción de la estructura
gunos quesos, son mínimos. micelar de las caseínas, lo que favorece el inicio de
En general, para la congelación de alimentos, su agregación y precipitación, en forma de un coá-
cuanto más se desciende la temperatura, la ve- gulo fino, si prosigue la reducción del pH, lo que fa-
locidad de las reacciones que causan modifica- vorece la digestibilidad de las proteínas.
ciones es más lenta y la calidad de los productos
descongelados mejora. Para cada producto hay
una relación óptima de tiempo/temperatura de 2.5. Adición de
congelación y almacenamiento. Una congelación sustancias químicas
rápida y una descongelación lenta tienen venta-
jas, aunque la formación de cristales de hielo y La adición de sustancias químicas puede contri-
la cristalización de la grasa contribuyen a dañar buir sustancialmente a la conservación de los ali-
la textura y a la formación de grasa libre en el mentos, al dar lugar a un ambiente inhibidor del
producto final. crecimiento de los microorganismos y de las reac-
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Capítulo 2.19. Influencia de los procesos tecnológicos...
ciones químicas y bioquímicas. En general, el efecto te en una serie de procesos mediante los cuales se
de estas sustancias sobre los nutrientes es peque- aplican radiaciones ionizantes a los alimentos. La
ño, aunque algunos aditivos pueden ocasionar pér- subsiguiente formación de radicales libres destruye
didas notables de algunas vitaminas que se alteran los microorganismos y las células germinativas de
por procesos de oxidorreducción. Los sulfitos des- algunos alimentos como tubérculos y semillas. Se
truyen parcialmente la vitamina B a pH alcalino, aun- considera un método alternativo a los tratamien-
que estabilizan la vitamina C. Los nitritos reaccionan tos térmicos para la conservación de alimentos.
con las vitaminas C y B, y los folatos y provocan la Puede aplicarse con los fines siguientes:
destrucción de la vitamina A en el intestino por oxi- a) Prevención de germinación y brote de pata-
dación. Los metales en forma de sales (hierro, co- tas, cebollas y ajos y otras hortalizas.
bre, etc.) actúan como catalizadores en los proce- b) Desinfestación de granos, frutas, hortalizas y
sos de oxidación de las vitaminas C, B, carotenos, frutos secos.
vitaminas A, D, E y folatos. Existen sin embargo aditi- c) Retardo de la maduración y envejecimiento
vos que aportan valor nutritivo al alimento, tales co- de hortalizas y frutas.
mo las vitaminas antioxidantes, vitamina C, vitami- d) Prolongación de la vida útil y prevención
na E, o colorantes como la vitamina A; sacáridos y de enfermedades de transmisión alimentaria, re-
polisacáridos como espesantes (sorbitol, manitol, al- duciendo el número de microorganismos viables,
midón, etc.), proteínas y aminoácidos como edulco- y destrucción de patógenos en pescado, marisco,
rantes o potenciadores del sabor (aspartamo, gluta- carnes frescas y carnes de aves de corral.
mato, etc.) y ácidos grasos como emulgentes (mono La irradiación de alimentos no puede producir
y diglicéridos) (ver Capítulo 2.15). alimentos radioactivos con las dosis que se aplican
La adición de CO2 o la utilización de una mez- en la práctica, porque, aunque sea de alta energía,
cla de gases inertes (CO2/O2/N2) en distintas con- no es lo suficientemente intensa como para inducir
centraciones está siendo aplicada satisfactoria- los cambios necesarios en el núcleo atómico. Las
mente en el envasado y conservación de diversos radiaciones ionizantes producen nuevos compues-
alimentos (productos vegetales, carnes, pescados) tos químicos que a menudo dan lugar a la aparición
con objeto de retardar el crecimiento microbia- de sabores anómalos, y pueden ocasionar una pe-
no y evitar su deterioro. Los primeros ensayos de queña pérdida de nutrientes (como la destrucción
aplicación del CO2 en la conservación de produc- de algunas vitaminas), pero no más que otros mé-
tos lácteos comprobaron la eficacia de este gas co- todos de procesado que se aplican habitualmen-
mo agente bactericida y/o bacteriostático frente a te, como el cocinado, pasteurización, esterilización,
microorganismos aerobios, al reducir o excluir el etc. No inactivan a muchas enzimas, por lo que su
contenido de oxígeno de la leche. La conservación utilización como proceso tecnológico es limitada.
de leches crudas en refrigeración bajo atmósfera
modificada con CO2 no presenta efectos indesea-
bles sobre componentes de valor nutricional (vi- 2.7. Procesado a altas presiones
taminas, proteínas) o modificaciones sensibles so-
bre la calidad sensorial de la leche. No obstante, El procesado de los alimentos a altas presiones
la principal incidencia detectada por el tratamien- (UHP) consiste en la aplicación de presiones isos-
to con CO2 y que afecta a la calidad de la leche es táticas muy elevadas (100-1.000 MPa) a temperatu-
su acidificación, con las consecuentes modificacio- ra ambiente, dando lugar a cambios en la conforma-
nes tanto de las características bioquímicas como ción proteica y usualmente a su desnaturalización,
de su aptitud tecnológica y organoléptica, citadas agregación o gelificación dependiendo del sistema
anteriormente. proteico del alimento, de la temperatura y de la du-
ración del tratamiento. Las presiones bajas provo-
can cambios de tipo reversible, tales como la di-
2.6. Irradiación sociación de complejos proteína-proteína, unión
de ligandos y cambios conformacionales; presio-
La irradiación, denominada también raduriza- nes mayores que 500 MPa dan lugar a desnatura-
ción y pasteurización o esterilización fría, consis- lización irreversible. Por tanto, el proceso de UHP
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Capítulo 2.19. Influencia de los procesos tecnológicos...
compuestos polares de potencial toxicidad. Los áci- las que participan los componentes alimentarios
dos grasos insaturados, especialmente aquéllos con no son una excepción. Además de la temperatura
dos o más dobles enlaces, son sensibles a la luz, la y del tiempo de aplicación del proceso concreto,
temperatura y el oxígeno. Por otra parte, los pro- las interacciones entre los nutrientes están modu-
ductos de oxidación de los lípidos no sólo causan ladas por otros factores del medio, esencialmente
rancidez, sino que provocan alteraciones en los la actividad de agua, el pH, las radiaciones y el po-
aminoácidos, proteínas y otros componentes de los tencial redox. Como se ha señalado anteriormen-
alimentos. De forma opuesta, los productos de la te, las acciones de los procesos de conservación de
reacción de Maillard pueden ejercer un efecto an- los alimentos afectan a todos los macronutrientes,
tioxidante y proteger a los lípidos de la oxidación. aunque los efectos sobre las proteínas suelen ser
Por otra parte, los procesos de hidrogenación de más evidentes; en muchos casos se produce una al-
aceites, efectuados a elevada temperatura y presión teración de la estructura y una reducción del con-
bajo la acción de catalizadores metálicos para la ob- tenido o de la biodisponibilidad de sus aminoáci-
tención de margarinas y shortenings pueden dar lu- dos esenciales. Desde el punto de vista nutricional,
gar a la formación de isómeros trans, los cuales pue- estas alteraciones pueden no tener importancia si
den tener efectos nocivos sobre la salud. se producen sobre un aminoácido que no es limi-
Los minerales son muy estables a la acción de tante para el crecimiento y desarrollo, o cuando
los tratamientos tecnológicos aplicados a los ali- la proteína que sufre la alteración contribuye só-
mentos. Sin embargo, la interacción de algunos ele- lo parcialmente al aporte proteico de la dieta. Sin
mentos con otros nutrientes, como las proteínas o embargo, cuando la alimentación se sustenta en un
la fibra alimentaria, puede alterar la biodisponibili- sólo producto o en un número limitado de ellos,
dad de los minerales divalentes, especialmente cal- como ocurre en los lactantes, en los ancianos y en
cio, magnesio, hierro y zinc. poblaciones de escasos recursos, la alteración quí-
Al contrario de lo que ocurre con los minera- mica de las proteínas puede ser perjudicial para el
les, las vitaminas, especialmente algunas de ellas ser humano.
como la vitamina A, la tiamina, la vitamina C, la vi- Las alteraciones que pueden sufrir las proteínas
tamina B12 y el folato, son muy sensibles a diferen- alimenticias por efecto del calor son: desnaturali-
tes agentes externos como el oxígeno, el pH, la ra- zación, isomerización, interacciones proteína-pro-
diación luminosa y la temperatura. En general, en teína, interacciones proteína-hidratos de carbono
todos los procesos de higienización de los alimen- reductores o reacción de Maillard, interacciones
tos hay una pérdida más o menos sensible de va- proteína-lípido, interacciones proteína-agentes oxi-
rias vitaminas en función de la relación tiempo/ dantes e interacciones proteína-otros componen-
temperatura aplicada, del pH del producto y de tes de los alimentos.
la concentración de oxígeno. A estas pérdidas hay
que sumar las que tienen lugar durante el almace-
namiento, distribución y comercialización de los 4.1.1. Desnaturalización térmica
alimentos envasados industrialmente.
La desnaturalización de una proteína supone el
cambio de conformación desde su estado nativo a
otros estados conformacionales, debido al aumen-
4. Alteraciones to de las vibraciones moleculares con modifica-
de los macronutrientes ción de enlaces usualmente no covalentes, aunque
provocadas por los el desplegamiento de la molécula provoca a ve-
tratamientos tecnológicos ces la ruptura de puentes disulfuro. La temperatu-
ra de desnaturalización es específica de cada pro-
teína, y este fenómeno normalmente lleva apareada
4.1. Proteínas la pérdida de la actividad biológica. Así, las proteí-
nas musculares se desnaturalizan entre 45 y 65 ºC,
Es bien conocido que el calor aumenta la veloci- mientras que el colágeno, cuya estructura terciaria
dad de las reacciones químicas, y las reacciones en está estabilizada por numerosos enlaces covalen-
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tes, lo hace a entre 60 y 70 ºC. En numerosas oca- pos -SH y la presencia de sulfito sódico facilitan la
siones, la desnaturalización supone la exterioriza- inactivación de lectinas en las leguminosas.
ción de muchos residuos de aminoácidos, lo que Como se ha indicado, el tratamiento térmico de
ocasiona un aumento de reactividad y un descenso las proteínas, aisladas o en presencia de azúcares,
de solubilidad por exposición de grupos hidrofóbi- disminuye su antigenicidad. El tratamiento UHT de
cos al medio acuoso. las proteínas del suero de la leche y de hidroliza-
La desnaturalización proteica puede ser rever- dos enzimáticos parciales de estas proteínas tiene
sible cuando el calor aplicado es escaso, pero en un efecto reductor de su antigenicidad. Asimismo,
términos prácticos las proteínas de los alimentos, el calentamiento del inhibidor de Kunitz de la trip-
cuando se desnaturalizan, lo hacen de forma irre- sina procedente de soja a 120 ºC durante 10 minu-
versible y en numerosas ocasiones forman agrega- tos en presencia de los azúcares glucosa, lactosa y
dos moleculares causantes de los procesos de geli- maltosa disminuye su antigenicidad hasta en un 60
ficación. Si el calor aplicado es excesivo, se pueden a un 80%; sin embargo, el almidón es menos efec-
producir cambios de naturaleza covalente con des- tivo. Tiempos de esterilización más largos no dis-
trucción o formación de nuevos puentes disulfu- minuyen la antigenicidad de esta proteína y hacen
ro, desamidación y oxidación de aminoácidos, que que aparezcan compuestos de pardeamiento, con
también son irreversibles y que ocasionan pérdidas una disminución paralela de la lisina biodisponible.
notables de su valor nutritivo. Los resultados de estos estudios sugieren que los
La desnaturalización proteica suele tener efec- primeros estadios de la reacción de Maillard ha-
tos favorables sobre la estructura, caracteres orga- cen disminuir sensiblemente la antigenicidad de las
nolépticos y digestibilidad de los alimentos, ya que proteínas alimentarias.
se produce la inactivación de numerosas enzimas
tales como proteasas, lipasas, lipooxigenasas, polife-
nol oxidasas, peroxidasas, enzimas glucolíticas, etc., 4.1.2. Isomerización
causantes de la alteración y la aparición de sabores de los aminoácidos
anómalos en los alimentos no procesados. Asimis-
mo, se inactivan numerosos factores antinutritivos Los aminoácidos se isomerizan desde la forma L
de origen proteico presentes en algunas plantas, a la D por efecto del calor en condiciones alcalinas,
y además la antigenicidad de las proteínas alimen- con la consiguiente pérdida de valor biológico de las
tarias disminuye. Por otra parte, la exposición de proteínas. La cinética de la racemización depende de
nuevos sitios de hidrólisis a las enzimas digestivas la naturaleza de la proteína, de la temperatura, del
facilita la digestibilidad intrínseca de las proteínas. pH y del residuo aminoacilo implicado. A valores de
Por ejemplo, los efectos adversos de la ingestión pH elevados pueden afectarse prácticamente todos
de harina de soja cruda y de otras leguminosas co- los aminoácidos, aunque los tratamientos tecnológi-
mo las habas y la almorta se han atribuido a la pre- cos aplicados usualmente a los alimentos sólo pro-
sencia de inhibidores de la tripsina (o inhibidor de ducen isomerización notable en el ácido aspártico.
Kunitz) y de la quimotripsina. Para mejorar la cali- Es necesario señalar que la racemización de aminoá-
dad nutritiva y la seguridad de los productos a ba- cidos de una proteína por efecto del calor en medio
se de harina de leguminosas, especialmente de soja, básico reduce su digestibilidad, ya que las proteasas
los inhibidores se inactivan parcialmente mediante digestivas son estereoespecíficas y la alteración de
tratamiento térmico. Algunos estudios han demos- los lugares de proteólisis con D-aminoácidos limita
trado que el tratamiento de la harina de soja cru- su acción hidrolítica.
da con cisteína, N-acetil-cisteína o glutatión reduce La lisinoalanina (LAL) es un dipéptido que se for-
varios restos de cistina de la proteína nativa, lo cual ma en los hidrolizados proteicos de los alimentos
mejora la calidad nutritiva de la proteína. La forma- sometidos a la acción de los álcalis. La síntesis cata-
ción de puentes entrecruzados disulfuro entre las lizada por las bases procede por adición del grupo
moléculas estructurales de la soja y de los inhibi- ε-amino de la lisina al doble enlace del resto de de-
dores de proteasas conduce a una disminución de hidroalanina, derivado de la cisteína o de la serina.
la actividad inhibitoria y a un aumento de la digesti- Desde un punto de vista nutricional, la formación de
bilidad y del valor nutritivo. Por otra parte, los gru- LAL supone un descenso de los aminoácidos lisina
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Capítulo 2.19. Influencia de los procesos tecnológicos...
y cisteína, así como una disminución en la digestibi- del aminoácido esencial. El nuevo residuo forma-
lidad de la proteína modificada. Los efectos tóxicos do es la lisinoalanina, cuyas características tóxicas
de la LAL han sido estudiados en animales de expe- se han comentado con anterioridad. La formación
rimentación, observándose alteraciones en la sínte- de LAL es directamente proporcional al contenido
sis de DNA y en el proceso mitótico. en lisina, cistina y serina de las moléculas proteicas
En general, no se ha encontrado formación de y a las condiciones del medio, temperatura y tiem-
LAL en leches desnatadas sometidas a tratamien- po de calentamiento.
tos térmicos UHT directos. Sin embargo, en leche Por otra parte, en medio ácido el triptófano se
UHT por procedimiento indirecto o en leches es- destruye rápidamente, la cisteína se convierte par-
terilizadas se han encontrado niveles de LAL que cialmente en cistina y la serina y la treonina se des-
oscilan de 50 a 710 ppm. Se ha señalado una ma- truyen parcialmente. Asimismo, la treonina y la fe-
yor formación de LAL al aumentar el pH y la tem- nilalanina se destruyen parcialmente por acción
peratura. de la luz ultravioleta. Las transformaciones quími-
cas que sufre el triptófano ocurren en función de
la temperatura, la duración del tratamiento térmi-
4.1.3. Interacciones proteína-proteína co y la presencia de agua y de oxígeno, y están me-
diadas por un mecanismo de formación de radica-
En este apartado se incluyen todas las reaccio- les libres.
nes que pueden sufrir los residuos de aminoácidos A temperaturas extremas, como las que se alcan-
en ausencia de moléculas no proteicas, y que ocu- zan durante los procesos de asado de carnes y de
rren especialmente en los alimentos de elevado pescados, se produce degradación de la cadena car-
contenido proteico cuando se someten a elevadas bonada de los aminoácidos en una serie de reaccio-
temperaturas. Estas alteraciones son la causa de la nes conocidas como pirólisis.
mayor parte de las pérdidas de valor nutritivo de La formación de puentes inter e intracatenarios
carnes y pescados procesados mediante la acción tiene efectos negativos sobre la digestibilidad de las
del fuego directo a la plancha o la parrilla. proteínas, así como sobre sus coeficientes de efi-
La estabilidad de las cadenas laterales de los ami- cacia proteica y valor biológico. La disponibilidad
noácidos es variable dependiendo de su estructura. nutritiva de la mayor parte de los aminoácidos se
Los aminoácidos alifáticos neutros (alanina, valina, reduce, ya que dichos enlaces suponen un impedi-
leucina, isoleucina) presentan una reactividad míni- mento estérico para el acceso de las proteasas a
ma y prácticamente no sufren modificaciones en el los centros activos de hidrólisis.
curso de los tratamientos térmicos. Los aminoáci-
dos aspártico y glutámico pueden sufrir una desa-
midación en el curso de tratamientos térmicos in- 4.1.4. Interacciones proteína-hidratos
tensos y los productos formados son capaces de de carbono (reacción de Maillard
reaccionar con el grupo ε-NH2 de un resto de lisi- y degradación de Strecker)
na, de manera que, dependiendo de la posición de
los residuos implicados, se establecen puentes pep- Las reacciones de Maillard que tienen lugar
tídicos inter o intracatenarios. Los péptidos forma- entre grupos amino de los aminoácidos y azúca-
dos son ε-(γ-glutamil)-lisina y ε-(β-aspartil)-lisina. res reductores, y otras reacciones de pardeamien-
Por otra parte, los tratamientos térmicos enér- to no enzimático que tienen lugar con azúcares no
gicos pueden conducir a la β-eliminación de fosfa- reductores, causan el deterioro de los alimentos
to procedente de residuos de fosfoserina o de gru- durante el procesado y posterior almacenamien-
pos sulfhidrilo de la cisteína. Ambas reacciones se to. Las pérdidas de calidad nutritiva se deben a uno
aceleran en medio alcalino y dan lugar a la forma- o varios de los siguientes factores: destrucción de
ción de una molécula altamente reactiva, la dehi- aminoácidos esenciales, descenso en la digestibili-
droalanina. Este compuesto se condensa fácilmen- dad de los nutrientes y producción de compuestos
te con el grupo ε-NH2 de un resto de lisina de la antinutricionales y tóxicos.
misma molécula proteica o de otra adyacente dan- La formación de acrilamida es el resultado de
do lugar a una disminución de la biodisponibilidad una reacción de Maillard en patatas fritas, galletas
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o pan. Según se ha podido establecer, durante el das. Aunque la reacción de Maillard tiene lugar en
tueste o la fritura uno de los aminoácidos que se medio acuoso, ocurre más fácilmente en sistemas
encuentra en mayor proporción en los alimentos de actividad de agua baja o intermedia; no es difícil
citados, la asparagina, se descompone, en presen- detectar la aparición de olores y sabores anóma-
cia de azúcares naturales como la dextrosa, dan- los en los productos deshidratados por la acción
do lugar a distintos subproductos. Uno de ellos es del calor, como la leche en polvo, provocados por
la acrilamida, presente en proporciones variables la reacción de Maillard.
en distintas categorías de alimentos. La tempera- Las principales etapas de la reacción de Maillard
tura óptima de formación parece situarse en tor- fueron descritas por Hodge en 1953. La Figura 5
no a los 180 ºC, fácilmente alcanzables en muchos esquematiza dichas etapas y las reacciones más im-
de los hornos y sistemas de fritura industriales. Ello portantes responsables del pardeamiento no en-
no descarta, sin embargo, los calentamientos arte- zimático. La primera reacción ocurre por adición
sanos y domésticos. Según ha podido comprobar- de un grupo carbonilo de una cadena abierta de
se, a partir de los 100 ºC se favorece la generación un azúcar reductor al grupo amino primario de un
de acrilamida, la cual se aceleraría a partir de los aminoácido, péptido o compuesto nitrogenado. La
140 ºC. La cocción de patatas fritas u horneadas a eliminación de agua genera una base de Schiff que
nivel doméstico alcanza con facilidad esa tempera- se cicla para dar la correspondiente glicosilami-
tura. En el caso de productos hervidos, la presen- na N-sustituida, la cual es convertida a 1-amino-
cia de acrilamida es nula o insignificante. La razón 1-desoxi-2-cetosa (producto de Amadori) por el
es que los alimentos se cuecen a la temperatura de denominado reordenamiento de Amadori; a par-
ebullición del agua, y por tanto, nunca más allá de tir de esta fase el aminoácido implicado ya no está
los 100 ºC. disponible. Si el azúcar que reacciona es una aldo-
La reacción de Maillard o reacción de pardea- sa, el producto formado es una aldosamina y si es
miento no enzimático se conoce a partir de los una cetosa el producto formado es una cetosilami-
trabajos de Maillard, en 1912, con soluciones de na; esta última sufre el denominado reordenamien-
glucosa y lisina; desde entonces se han realizado es- to de Heyns para formar 2-amino-2-desoxialdosa
fuerzos considerables para dilucidar las reacciones (producto de Heyns). Estos productos no contri-
químicas implicadas. Sin embargo, el número de es- buyen al sabor de los alimentos, pero son precur-
tudios paralelos para determinar las consecuencias sores importantes de aromas y sabores, ya que son
nutricionales y toxicológicas es muy limitado. Esto térmicamente inestables y sufren deshidrataciones
es comprensible porque, en principio, cada combi- y desaminaciones para dar numerosos productos
nación de un aminoácido específico o proteína con de degradación.
un hidrato de carbono particular necesita investi- La fragmentación de las cadenas de los hidra-
garse de forma independiente. Los estudios publi- tos de carbono de los productos de Amadori y
cados en este sentido incluyen la determinación de de Heyns o de las 1 y 3-desoxicetosas ocurre por
la influencia del daño de aminoácidos esenciales, una serie de reacciones de retroaldolización. En
especialmente la lisina, en función de la variabilidad las últimas etapas de la reacción de Maillard, los
de algunos parámetros de proceso sobre la calidad derivados del furfural, furanonas y compuestos α-
nutricional de los alimentos, la utilización biológi- dicarbonilo reaccionan con otros componentes
ca de compuestos característicos del pardeamien- de los alimentos.
to no enzimático como la ε-N-desoxi-fructosil-lisi- La degradación de Strecker implica la de-
na y la formación de productos mutagénicos. saminación oxidativa y la descarboxilación de un
Al contrario de las opiniones populares, la reac- α-aminoácido en presencia de un compuesto di-
ción de Maillard no requiere temperaturas eleva- carbonilo. Los productos formados en esta reac-
das. Así, los azúcares y los aminoácidos reaccionan ción son un aldehído que contiene un carbono
incluso a temperaturas de refrigeración, mostran- menos que el aminoácido original y una α-ami-
do signos de pardeamiento durante el almacena- nocetona. En el caso de la cisteína, además de los
miento. La reacción aumenta notablemente con la dos productos normales, también se forman sul-
temperatura, y la formación de compuestos voláti- furo de hidrógeno, amoniaco y acetaldehído y se
les ocurre a temperaturas de cocción o más eleva- regenera el compuesto dicarbonilo. Las aminoce-
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Capítulo 2.19. Influencia de los procesos tecnológicos...
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Capítulo 2.19. Influencia de los procesos tecnológicos...
degradativo post mortem de proteínas y de ácidos suero inhiben las reacciones de pardeamiento pro-
nucleicos contribuye a aumentar el pH y la concen- vocadas por el calor, y los tratamientos a elevadas
tración de substratos reactivos. Al contrario que presiones también ejercen un efecto inhibidor.
el pescado, la carne es muy resistente a las reac- El gluten de trigo es un sistema proteico utiliza-
ciones de pardeamiento debido a que el glucógeno do en numerosos productos panarios y considera-
es transformado en ácido láctico, lo que supone una do de valor nutritivo relativamente pobre por ser
desaparición de azúcares reductores y una disminu- deficiente en dos aminoácidos esenciales: la lisina y
ción del pH. No obstante, hay determinados trata- la treonina. Durante el horneado, la mezcla de pro-
mientos que pueden inducir reacción de Maillard en teínas, hidratos de carbono y agua sufre dos trans-
las proteínas cárnicas. Por ejemplo, el simple hecho formaciones diferentes. La desecación de la superfi-
de recubrir la carne con harina de trigo durante el cie por exposición a temperaturas de hasta 215 ºC
asado da lugar a una pérdida apreciable de lisina. produce la corteza, y el interior o miga permane-
La reducción de la calidad nutritiva de la proteí- ce a una temperatura cercana a 100 ºC. El proceso
na que ha experimentado la reacción de Maillard de calentamiento reduce aún más el valor nutritivo
avanzada se acentúa por el hecho de que las pre- del gluten por la interacción de la lisina con otros
melanoidinas tienen efectos antinutricionales. Se residuos de aminoácidos y otros constituyentes de
ha observado que inhiben la proteólisis, la activi- la masa, especialmente en la corteza. Los procesos
dad de las disacaridasas intestinales y la absorción implicados son, además de la formación de com-
de aminoácidos. Aunque la digestibilidad del nitró- puestos de Maillard, la de aminoácidos entrecruza-
geno premelanoidínico es muy elevada, alrededor dos como lantionina, lisinoalanina y glutamil-lisina,
del 70%, no parece participar en procesos meta- la interacción con taninos y compuestos quinóni-
bólicos. Finalmente, es necesario señalar que los cos y el bloqueo de las enzimas digestivas por los
polímeros melanoidínicos son casi completamente aminoácidos entrecruzados y por puentes disulfu-
indigestibles y aparecen en las heces en proporcio- ro. La incorporación a la masa panaria de lisina o
nes muy elevadas. de algunos derivados de ésta, como la glutamil-lisi-
Los estudios recientes indican que la pérdida de na, mejoran sensiblemente el coeficiente de efica-
valor nutritivo que se produce en los alimentos pro- cia proteica del gluten.
teicos por efecto del calor se debe más a la dismi- El bajo contenido de L-metionina en muchas
nución de su digestibilidad que a la simple destruc- proteínas de origen vegetal, especialmente legumi-
ción de aminoácidos. De igual modo que existen nosas, limita su valor nutritivo. Este hecho se agra-
compuestos y condiciones de proceso activadores va porque, durante el procesado y almacenamiento
de la reacción de Maillard, también existen condi- de los productos, la metionina se modifica quími-
ciones que limitan dicha reacción. En los productos camente por oxidación dando lugar a metionina-
lácteos los grupos sulfhidrilo de las proteínas del sulfóxido y metionina-sulfona, por racemización
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hasta D-metionina y por degradación hasta com- ponsable del aumento de la estabilidad oxidativa de
puestos de sabor indeseable. Además, la metioni- muchos alimentos cocinados.
na ligada a proteínas en algunas plantas es utilizada
muy pobremente a causa de su escasa digestibili-
dad. La incorporación del aminoácido L-metionina, 4.1.5. Interacciones proteína-lípidos
de sus derivados N-formilado o acetilado en canti-
dades moderadas, o de algunos péptidos que con- Los productos de la oxidación final de los lípi-
tienen metionina como la metionil-metionina, au- dos representan una pléyade de compuestos de
menta significativamente el valor nutricional de las naturaleza diversa, especialmente aldehídos, ceto-
proteínas de las leguminosas. nas, moléculas bi y trifuncionales, hidrocarburos
El triptófano es el segundo aminoácido esencial alifáticos lineales y cíclicos y compuestos hetero-
limitante en algunos cereales como el maíz. La es- cíclicos alifáticos de cadena muy larga. Todos estos
tabilidad del triptófano libre o ligado a las proteí- compuestos pueden interaccionar con las proteí-
nas durante el procesado de los alimentos depen- nas dando lugar a numerosas reacciones que influ-
de de la temperatura y de la presencia de oxígeno y yen en la calidad, las características organolépticas
otros agentes de peroxidación. En ausencia de agen- y el valor nutritivo de los alimentos.
tes oxidantes el triptófano es un aminoácido estable, Los hidroperóxidos lipídicos reaccionan con al-
incluso en condiciones fuertemente básicas o ácidas gunos aminoácidos como el triptófano, la metioni-
y a temperaturas de esterilización. Las pérdidas de na y la cisteína, oxidándolos, y los compuestos car-
triptófano durante la cocción o la esterilización pa- bonílicos reaccionan con la lisina por mecanismos
recen menos importantes que los efectos sobre la similares a los descritos para los azúcares. Asimis-
lisina y la metionina. Únicamente los tratamientos mo, la inducción de radicales libres proteicos por
muy enérgicos en presencia de aire causan la degra- contacto con los radicales libres formados duran-
dación de este aminoácido. Sin embargo, a tempera- te la oxidación de los lípidos puede dar lugar a la
turas elevadas los compuestos carbonilo reaccionan formación de puentes covalentes inter e intramo-
con el triptófano para dar carbolina, que junto con leculares. Los enlaces cruzados podrían producir-
los derivados nitrosos del triptófano son considera- se también por reacciones cruzadas con productos
dos agentes potencialmente carcinogénicos. secundarios de la peroxidación lipídica.
La formación de compuestos de Maillard no de- El pescado es uno de los alimentos más suscep-
be contemplarse únicamente bajo el prisma de su tibles de sufrir este tipo de reacciones de interac-
influencia negativa en el valor nutritivo de los ali- ción entre lípidos y proteínas, debido al elevado
mentos. Por el contrario, hay que resaltar que en contenido de ácidos grasos poliinsaturados. Estas
muchos sistemas alimentarios los compuestos de reacciones pueden ocurrir incluso en el estado
Maillard dan lugar a una serie de aspectos favo- congelado, aunque son más frecuentes en los pro-
rables tales como la mejora de las propiedades cesos de cocción, asado, fritura y desecación.
organolépticas (tostado del café, elaboración del La calidad nutritiva de la proteína puede afectar-
chocolate, horneado de productos de panade- se drásticamente por la interacción con los pro-
ría, procesado de carne y de pescado, elaboración ductos de la oxidación de los lípidos. La digestibili-
de cerveza, frituras de patatas y de otros produc- dad de las proteínas se reduce por la formación de
tos con elevado contenido en hidratos de carbo- puentes covalentes, así como por la modificación
no, elaboración de té, etc.) y a la formación de pro- de los aminoácidos en los lugares específicos de
ductos con actividad antioxidante y antimicrobiana hidrólisis. Por otra parte, se producen pérdidas de
que mejoran las propiedades de conservación. Los aminoácidos esenciales o reducciones en su biodis-
productos de la reacción de Maillard entre ami- ponibilidad. La cisteína y la metionina son oxidadas
noácidos básicos, especialmente arginina e histidi- rápidamente en los primeros momentos de la pe-
na, con xilosa, ejercen un efecto antioxidante muy roxidación lipídica, y la biodisponibilidad de la lisina,
elevado en algunos productos horneados como las de la histidina y del triptófano disminuyen.
galletas. Por otra parte, la actividad antioxidante de Muchos de los compuestos volátiles de los alimen-
varios compuestos heterocíclicos volátiles (alquil- tos procesados, responsables del aroma y del sabor,
tiofenos y furfuril-mercaptanos) parece ser la res- provienen de las interacciones de los compuestos de
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Maillard y de los lípidos. Los compuestos de Maillard Por otra parte, los azúcares pueden sufrir reac-
reaccionan no sólo con lípidos en proceso de oxida- ciones de caramelización a temperaturas elevadas y
ción, sino con triglicéridos y con fosfolípidos no alte- de hidrólisis ácida o reordenación en medio básico.
rados, generando una gama de compuestos alifáticos Además, los polisacáridos, por acción del agua y del
heterocíclicos responsables en gran medida del sa- calor, sufren un proceso de gelatinización y de retro-
bor y aroma de los alimentos cocinados tales como degradación que tiene una gran importancia nutri-
la carne, las patatas al horno y fritas, y de muchas be- cional, ya que facilita la digestión de los hidratos de
bidas e infusiones (café, té y cacao). carbono complejos. En los tratamiento térmicos de
la leche mediante UHT, esterilización o secado, una
parte de la lactosa puede transformarse en lactulosa
4.1.6. Interacciones proteína- (isómero de la lactosa en el que la glucosa se trans-
vitaminas y elementos minerales forma en fructosa), que no afecta al valor nutritivo
pero que no se hidroliza por la lactasa intestinal y
La influencia de la reacción de Maillard sobre las puede llegar intacta al colon, donde es utilizada por
vitaminas de los alimentos no es del todo conoci- los microorganismos presentes. En general, salvo en
da; sin embargo, hay evidencias de que las premela- individuos con un alto consumo de leche esteriliza-
noidinas pueden reaccionar con las vitaminas B1 y da, no provoca trastornos intestinales. La presencia
B6, y con el ácido pantoténico, produciendo su de- de lactulosa se utiliza como un índice para estimar
gradación parcial a partir de 60 ºC. En cuanto a la el grado de tratamiento térmico.
vitamina C, la degradación del ácido ascórbico, co-
mo se ha comentado con anterioridad, está estre-
chamente relacionada con la reacción de Maillard; 4.3. Lípidos
se conoce que el ácido dehidroascórbico reaccio-
na con los grupos amino libres para formar pig- La oxidación de los lípidos, especialmente de los
mentos rojos y pardos. insaturados, ha sido y continúa siendo un área cientí-
Hasta 1975 no se tuvo constancia de la influen- fica de gran interés ya que se relaciona directamente
cia de la reacción de Maillard sobre la biodisponibi- tanto con el deterioro como con la aparición de ca-
lidad de elementos minerales. Cuando se adminis- racterísticas no deseables (aroma y sabor) de los ali-
tran soluciones autoclavadas de aminoácidos y de mentos. El deterioro de los lípidos causa alteraciones
glucosa por vía intravenosa, aumenta notablemen- importantes del valor nutritivo de los alimentos a la
te la excreción renal de zinc y cobre, mientras que vez que puede condicionar la aparición de compues-
el efecto sobre el magnesio es nulo. Cuando la ad- tos tóxicos y de sustancias que interaccionan con
ministración de los productos de Maillard se lleva otros nutrientes modificando su valor alimenticio. El
a cabo por vía oral, sólo se produce una disminu- problema se complica aún más si se tiene en cuenta
ción de la capacidad de retención de zinc a largo que las reacciones de oxidación pueden iniciarse, in-
plazo. Además, se ha observado que los productos hibirse o modificarse por muchos factores como la
de Maillard inhiben la absorción de calcio. temperatura, la luz, el pH y la presencia de enzimas,
metales y antioxidantes (Figura 8).
Los procesos tecnológicos de los alimentos oca-
4.2. Hidratos de carbono sionan la degradación o la alteración lipídica por
oxidación térmica y radiolítica, por hidrogenación
Los tratamientos tecnológicos aplicados a los y por procesos de interesterificación. Asimismo, se
alimentos tienen un efecto variable sobre los hi- pueden ocasionar cambios polimórficos que pue-
dratos de carbono. Las reacciones más estudiadas den afectar su utilización por los seres humanos.
se refieren a la degradación de los azúcares y a sus
reordenamientos posteriores e interacciones con
otros compuestos como proteínas y lípidos. Entre 4.3.1. Oxidación
los mecanismos de destrucción más estudiados se
encuentra la reacción de Maillard, que ha sido co- Los lípidos de los alimentos pueden degradarse
mentada en el apartado anterior. por diferentes mecanismos. Los triglicéridos y los
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ácidos dicarboxílicos e
hidrocarburos. Los frag-
mentos radicalarios pue-
den sustraer un hidró-
geno de un nuevo ácido
graso insaturado, gene-
rando radicales alilo que
a su vez sufren alteracio-
nes en la distribución de
los dobles enlaces o adi-
ción intramolecular a un
enlace C-C formando
radicales diméricos. Es-
tos últimos pueden ge-
nerar nuevos ácidos in-
saturados o formar un
dímero saturado mono-
cíclico. La degradación
térmica de ácidos grasos
poliinsaturados produce
una mezcla compleja de
dímeros acíclicos, bicícli-
cos y tricíclicos con dife-
Figura 11. Degradación térmica de ácidos grasos poliinsaturados. rentes grados de insatu-
ración (Figura 11).
La degradación térmica oxida-
tiva de los lípidos supone la oxi-
dación de ácidos grasos saturados
en posición α, β o γ, para formar
los radicales alcoxilo respectivos,
y la oxidación de los ácidos gra-
sos insaturados. En el primer caso,
la ruptura termolítica de los car-
bonos del radical produce varios
compuestos carbonílicos, cetonas
e hidrocarburos, y en el segundo
la formación de dímeros, trímeros
y tetrámeros con grupos polares.
Los hidroperóxidos formados a
partir de todos estos compues-
tos pueden descomponerse en
Figura 12. Formación de polímeros en la degradación térmica de los lípidos. radicales oxi y peroxilo, los cua-
les pueden sustraer un nuevo hi-
oxígeno produce principalmente dímeros y com- drógeno de otra molécula de ácido graso forman-
puestos cíclicos (Figura 11). Uno de los principales do nuevos radicales o generar radicales diméricos
mecanismos es la ruptura homolítica del enlace C-C con puentes éter o peróxido. Los nuevos radicales
α o β cercano al doble enlace, con la formación subsi- formados pueden tomar otra molécula de oxíge-
guiente de radicales alquílicos. La combinación de es- no para formar un radical peroxilo, para posterior-
tos radicales da lugar a la formación de nuevos ácidos mente llevar a cabo una nueva adición con forma-
grasos más cortos o más largos que los precedentes, ción de polímeros largos (Figura 12).
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las interacciones de las proteínas con los lípidos, los distintos países han dictado normas para li-
y a la destrucción de algunas vitaminas que tienen mitar su consumo. Por otra parte, se ha sugerido
carácter antioxidante como los tocoferoles y el β- a partir de estudios in vitro que, bajo determina-
caroteno. La autooxidación aumenta con el tiem- das circunstancias, podrían inhibir las desaturasas
po y la temperatura de almacenamiento, por lo de ácidos grasos limitando la formación de ácidos
que no es raro encontrar productos como la le- grasos poliinsaturados.
che en polvo entera o huevos deshidratados con Sin embargo, la mayor parte de los estudios nu-
signos de oxidación y pérdidas notables de ácidos tricionales realizados se han llevado a cabo en ani-
grasos poliinsaturados. males de experimentación y en situaciones de de-
La degradación térmica de los ácidos grasos ficiencia de ácidos grasos esenciales, lo que invalida
conduce inevitablemente a la formación de nume- en gran parte los resultados obtenidos.
rosos compuestos polares acíclicos y cíclicos y de La interesterificación da lugar a la distribución
polímeros, muchos de ellos de carácter tóxico. En al azar de los ácidos grasos dentro de los triglicé-
términos prácticos, la degradación sólo ocurre en ridos, por lo que estos procesos alteran la digesti-
procesos de fritura o asado y es directamente pro- bilidad y la absorción de los lípidos de la dieta. Sin
porcional al grado de insaturación de los aceites o embargo, los lípidos estructurados pueden utilizar-
grasas empleados e inversamente proporcional a se con diversos fines para aumentar la digestibili-
su contenido en antioxidantes. dad de la grasa o facilitar la biodisponibilidad de un
Las grasas saturadas son muy estables, pero los determinado tipo de ácidos grasos, especialmente
productos de fritura se impregnan en su cubierta de ácidos grasos poliinsaturados.
de estas grasas con los consiguientes riesgos nu-
tricionales que el consumo de grasa saturada con-
lleva. Los aceites con elevado contenido en ácidos 4.4.Vitaminas
grasos monoinsaturados son muy estables, espe-
cialmente si su contenido en antioxidantes natu- • La vitamina A es estable en atmósfera iner-
rales o añadidos tras el proceso de refinación es te pero pierde rápidamente su actividad cuando
elevado. El aceite de oliva virgen, debido a su ele- se calienta en presencia de oxígeno, especialmen-
vado contenido en tocoferoles (hasta 300 ppm) y te a temperaturas elevadas, y se destruye comple-
de compuestos fenólicos con actividad antioxidan- tamente cuando se oxida o se reduce. Además, es
te (hasta 800 ppm), es el producto con mayor es- sensible a la radiación ultravioleta.
tabilidad frente a la oxidación conocido dentro de • La estabilidad de la vitamina D está influen-
los aceites con alta concentración de ácidos gra- ciada por el medio en el que se encuentre disuel-
sos monoinsaturados. Por el contrario, los aceites ta. En los alimentos es muy estable al calor, a la luz
con elevado contenido en ácidos grasos polienoi- y al oxígeno y solamente es destruida ligeramen-
cos, como el aceite de soja o el de pescado, sufren te en condiciones alcalinas en presencia de luz y
grandes transformaciones durante los procesos de aire.
fritura con formación rápida de compuestos pola- • La vitamina K es estable al calor y a los
res y polímeros tóxicos. agentes reductores pero es lábil frente a los ácidos
En cualquier caso, para minimizar el potencial de fuertes, los agentes oxidantes y la luz.
oxidación de un alimento, es necesario el manejo • Los tocoferoles son estables en medio áci-
adecuado de las materias primas desde su recolec- do a elevadas temperaturas en ausencia de oxíge-
ción, y promover una serie de requisitos de pro- no y también en presencia de luz visible, pero son
tección frente al oxígeno, el calor y la presencia de inestables a temperatura ambiente en presencia de
iones metálicos. oxígeno, álcalis, sales férricas y cuando se exponen
Los efectos nutricionales de los ácidos grasos a la luz ultravioleta. De este modo, hay una consi-
trans suponen un tema controvertido. En esen- derable pérdida de compuestos con actividad de
cia se comportan como ácidos grasos satura- vitamina E en la oxidación de las grasas y en los
dos, contribuyendo a la elevación del colesterol procesos de fritura.
y de las LDL plasmáticos y al aumento de la sa- • La tiamina o vitamina B1 no sufre ninguna
turación de las membranas celulares, por lo que destrucción cuando se calienta a temperaturas de
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Capítulo 2.19. Influencia de los procesos tecnológicos...
cocción en medio ácido, pero se destruye en apenas se ha circunscrito a los efectos sobre los macro-
20 minutos a pH 9. Además, es inestable en presen- nutrientes y sobre las vitaminas. El hecho de que
cia de aire, especialmente a pH elevado, y se destru- el contenido de cenizas de un alimento sea prác-
ye por autoclavado y en presencia de sulfitos. ticamente igual antes y después del procesado ha
• La riboflavina (vitamina B2) es muy sensi- llevado a pensar que los minerales no se afectan
ble a la luz y la proporción de destrucción se in- por los tratamientos tecnológicos aplicados a los
crementa con el aumento de la temperatura y alimentos. Sin embargo, la evaluación nutricional
del pH. Así, la riboflavina de la leche, que es es- clásica basada en la estimación global de pérdi-
table a los tratamientos térmicos, se pierde rá- das de masa de un determinado elemento pue-
pidamente (50% en 2 horas) cuando se expone de ser errónea, si no se consideran los efectos
a la luz solar, y el compuesto resultante, la lumi- sobre la biodisponibilidad del mineral en cues-
flavina, a su vez destruye el ácido ascórbico. Sin tión. La disponibilidad intestinal, la absorción, la
embargo, la riboflavina es muy estable en me- retención y la utilización corporal de los minera-
dio ácido. les puede afectarse por los tratamientos tecnoló-
• Los compuestos con actividad vitamínica B6 gicos. Algunos elementos metálicos cambian de
son la piridoxina, el piridoxal y la piridoxa- valencia por exposición al oxígeno y, aunque no
mina; la piridoxina es estable al calor, a los ácidos existen evidencias convincentes de que se modi-
y a las bases, pero es sensible a la luz. El piridoxal y fique su valor nutritivo, la interacción de los me-
la piridoxamina se destruyen rápidamente por ex- tales con otros nutrientes por efecto de los tra-
posición al calor, al aire y a la luz, y las tres especies tamientos modifica en numerosas ocasiones su
químicas son sensibles a la luz ultravioleta en solu- biodisponibilidad.
ciones tanto neutras como alcalinas. La piridoxami- El lavado de los alimentos disminuye su conteni-
na presente en los alimentos se afecta por los pro- do en minerales por lixiviación y el molido de los
cesos tecnológicos de conservación. cereales, conjuntamente con la separación del sal-
• La niacina es muy estable al aire, a la luz, al vado, conduce a la pérdida de minerales. El hervi-
calor, a los ácidos y a las bases. do y el cocido de los alimentos disminuyen la re-
• El ácido pantoténico también es muy esta- tención de cationes divalentes por formación de
ble en el rango de pH de 5,5 a 7,0, pero se hidroli- fitatos, mientras que el proceso de horneado, la
za en condiciones de acidez o alcalinidad elevadas extrusión y los procesos fermentativos llevan a la
y es lábil al calor seco. hidrólisis del ácido fítico, aumentando la absorción
• El ácido fólico es sensible a la esterilización de minerales. La esterilización de muchos alimen-
mediante autoclavado tanto en medio ácido como tos da lugar a precipitación de algunos minerales y
en medio alcalino, y la destrucción es acelerada por la fritura conlleva pérdidas de yodo.
el oxígeno y por la luz. La forma físico-química de los iones metálicos
• La vitamina B12, sin embargo, es estable tiene una importancia decisiva en la biodisponi-
al calor en soluciones neutras, pero se destruye bilidad de los elementos minerales. Los alimentos
cuando se calienta en medios ácidos o alcalinos, y tienen muchos ligandos de minerales, tales como
especialmente en los alimentos. proteínas, péptidos, aminoácidos, hidratos de car-
• El ácido ascórbico es ligeramente estable bono, lípidos e iones orgánicos complejos. Algu-
en medio ácido y se descompone rápidamente en nos de estos ligandos forman complejos insolubles
presencia de la luz; la descomposición es acelera- con los iones metálicos, reduciendo su disponibi-
da por la presencia de iones metálicos como Fe lidad para la absorción, pero otros aumentan su
y Cu y por la acción del oxígeno y de los álcalis biodisponibilidad.
(Tablas 2 y 3). La interacción del calcio, del magnesio y del
hierro con el ácido fítico es un ejemplo clásico de
la disminución de la biodisponibilidad de elemen-
4.5. Minerales tos minerales por interacción con un ligando or-
gánico, y el aumento de la biodisponibilidad del
El estudio del impacto de los procesos tecno- hierro por el ascorbato es un ejemplo de interac-
lógicos sobre el valor nutritivo de los alimentos ción positiva.
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Á. Gil Hernández | J. Fontecha Alonso | M. Juárez Iglesias
Efecto del pH
Pérdidas por cocción
Nutriente Neutro Ácido Básico Aire Luz Calor
(%)
Vitaminas
A E I E I I I 40
D E - I I I I 40
E E E E I I I 55
K E I I E I E 5
B1 I E I I E I 80
B2 E E I E I I 75
B6 E E E E I I 40
B12 E E E I I E 10
Ácido fólico I I E I I I 100
Niacina E E E E E E 75
Pantoténico E I I E E I 50
Biotina E E E E E E 60
Ácido ascórbico I E I I I I 100
Aminoácidos
Ileu E E E E E E 10
Leu E E E E E E 10
Lys E E E E E I 40
Met E E E E E E 10
Phe E E E E E E 5
Thr E I I E E I 20
Trp E I E E I E 15
Val E E E E E E 10
Otros
AGE E E I I I E 10
Minerales E E E E E E 3
E: estable.
I: inestable.
AGE: ácidos grasos esenciales.
La Tabla 3 muestra las estabilidades relativas que el calcio y el fósforo presentes en la fase coloi-
de aminoácidos, ácidos grasos esenciales, vitami- dal asociados a las caseínas (2/3 y 1/2 del total, res-
nas y sales minerales, y las pérdidas máximas de pectivamente) pasen a la fase soluble, con lo que
dichos nutrientes que se estima se producen en el puede favorecerse la absorción de estos elemen-
proceso de cocción. tos. En otro orden, y sólo en relación con el con-
Otro ejemplo de modificación de los elementos tenido, en los procesos de elaboración de quesos
minerales de interés tiene lugar durante la elabo- sólo se retienen en la cuajada los elementos mine-
ración de algunos productos lácteos. En el proceso rales que están en la fase coloidal; dependiendo del
de elaboración de yogur y leches fermentadas, el pH durante la coagulación, parte de aquéllos pue-
descenso del pH que tiene lugar como consecuen- den pasar a la fase soluble, disminuyendo su nivel
cia de la acción de las bacterias lácticas provoca en el queso terminado.
675
Capítulo 2.19. Influencia de los procesos tecnológicos...
5. Resumen
La estabilidad y el valor nutritivo de los macro
y micronutrientes de los alimentos pueden
afectarse por los procesos tecnológicos, en
sentido tanto positivo como negativo. Todos
los sistemas de procesado influencian el valor
nutritivo de los alimentos, y el grado en que lo
hacen depende en gran medida del nutriente
considerado, del alimento o sistema alimenticio
particular, y de la mayor o menor intensidad del
proceso tecnológico aplicado.
676
Á. Gil Hernández | J. Fontecha Alonso | M. Juárez Iglesias
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nutritivo, así como las consecuencias toxicológicas. Tratado multiautorial muy actualizado que estudia la ciencia de
la leche con detalle, incluyendo todas las disciplinas relacionadas
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Libro que recoge los aspectos de la tecnología de los alimentos Revisión detallada de la reacción de Maillard y de los mecanis-
relacionados con los tratamientos del frío y sus efectos en la mos de oxidación lipídica, y en particular de los compuestos
estructura del producto y en las propiedades de los nutrientes. volátiles que se producen en los alimentos como consecuencia
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Revisión actualizada que detalla los efectos de los tratamien- Libro que detalla las reacciones químicas y bioquímicas que se
tos tecnológicos sobre las proteínas y los péptidos bioactivos producen en los alimentos y que tienen repercusión sobre sus
contenidos en los alimentos. propiedades reológicas, organolépticas y nutricionales.
7. Enlaces web
www.ift.org/cms
www.fao.org/es/ESN/nutrition/requirements_en.stm
www.harcourt-international.com/foodscience
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