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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERIA METALURGIA Y DE MATERIALES


CURSO: CINETICA DE PROCESOS METALURGICOS
CINETICA DE REDUCCION QUIMICA EN MEDIOS ACUOSOS
CEMENTACION

Ing. Manuel Guerreros M.


2020

12/07/2020 D.Sc. Manuel Guerreros Meza 1


Cu

12/07/2020 D.Sc. Manuel Guerreros Meza 2


12/07/2020 D.Sc. Manuel Guerreros Meza 3
12/07/2020 D.Sc. Manuel Guerreros Meza 4
CEMENTACIÓN
La cementación involucra una reacción por contacto de un metal desde una
solución acuosa por otro metal más electropositivo

n m
mN  nM  nM  mN
Un metal, más noble, que se encuentra en la

forma iónica en solución, desplaza en su estado

sólido, a un metal menos noble que se pone en

contacto con dicha solución.

Siempre y cuando las soluciones sean


diluidas y el ión del metal no se
encuentre formando complejo.
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CEMENTACIÓN DEL COBRE EN SOLUCIÓN

Feo  Cu2   Cuo  Fe2  ΔG   35,8 Kcal/mol 

Reacción que se compone de dos semi-reacciones

Cu2   2 e  Cuo E oCu  0,34 V 

2 o   0,44 V 
Fe  2 e  Fe E oFe

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Cementación

La cementación involucra una reacción por contacto o


precipitación electroquímica de un metal desde una solución
acuosa por otro metal más electropositivo

n m
mN  nM  nM  mN
Un metal, más noble, que se encuentra en la forma iónica en

solución, desplaza en su estado sólido, a un metal menos noble

que se pone en contacto con dicha solución.

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Cementación
Reacción en el electrodo Eo [V], 1 [N]; 25° C

Au3+ + 3e-  Au + 1,498

Pt2+ + 2e-  Pt + 1,200

O2 + 4H+ + 4e-  2 H2O + 1,299


Nobles
Ag+ + 1e-  Ag + 0,799

(Hg)22+ + 2e-  2 Hg + 0,788

Cu2+ + 2e-  Cu + 0,341

2H+ + 2e-  H2 0,000 Referencia


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Cementación
Reacción en el electrodo Eo [V], 1 [N]; 25° C

Pb2+ + 1e-  Pb - 0,126

Sn2+ + 2e-  Sn - 0,136

Ni2+ + 2e-  Ni - 0,250

Fe2+ + 2e-  Fe - 0,440


Activos
Zn2+ + 2e-  Zn - 0,762

Al3+ + 3e-  Al - 1,662

Mg2+ + 2e-  Mg - 2,363

12/07/2020 Li+ + 1eD.Sc.


-  LI
Manuel Guerreros Meza - 3,045 11
Cementación

La cementación del cobre en solución esta descrita por la


reacción de carácter heterogéneo y naturaleza electroquímica.

o 2 o 2  ΔG   35,8 Kcal/mol 
Fe  Cu  Cu  Fe
Reacción que se compone de dos semi-reacciones

2 o  0,34 V 
Cu  2 e  Cu E oCu

2 o   0,44 V 
Fe  2 e  Fe E oFe

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Cementación
La reacción global es termodinámicamente espontánea y su
energía libre estándar puede calcularse a partir de las tensiones de
las semi-reacciones

E E
O O
Cu E O
Fe

EO  0,78[V]

G   n F E O ΔG   2  23060  0,78

ΔG   35,8 [kcal/mol]
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Cementación

Si se aplica la ecuación de Nernst a ambas semi reacciones se


tiene que la tensión global será:

RT a
E  0,78  Ln Fe 2

th 2F a Cu2

En el equilibrio se tiene que Eth = 0, por lo tanto, la razón entre las


actividades será:

aFe2 26
 10
aCu2
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Cementación
Consumo de Chatarra
De la ecuación original, teóricamente se tiene que por cada mol
de cobre cementado (63,54 [kg]) se debería consumir 1 mol de
hierro (55,85 [kg]); por lo que el consumo teórico sería:

Kg de Fe
 0,88
Kg de Cu
En las operaciones industriales el coeficiente de consumo puede

llegar a valores, incluso, del 250%, este coeficiente varía entre 1,25

a 2,5 [kg] de Fe debido a las reacciones secundarias.


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Cementación

Acción del ion Férrico

2 Fe2   2H  1 O
2 2  2 Fe3   H2O
ΔG   21,2 Kcal/mol 

2 Fe3   Feo  3 Fe2  ΔG   54,4 Kcal/mol 

2 Fe3   Cuo  Cu2  2 Fe2  ΔG   24,2 Kcal/mol 

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Cementación
Acción del oxigeno

o
Cu  1 O2  2 H  Cu 2
H O
2 2
ΔG   41,1 Kcal/mol 

o
Fe  1 O2  2H
 Fe 2
H O
2 2
ΔG   73,8 Kcal/mol 

Acción del ácido

o
Fe  2 H  Fe 2
H
2 ΔG   20,3 Kcal/mol 
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Cementación

Área catódica

Cu 2   2 e  Cuo Cu2 

Flujo de electrones

Fe2 
Fe2   2 e  Feo
Área anódica Feo
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Cementación

Composición típica del cemento de cobre

Elemento %

Cu 85 – 90

Fe 0,2 – 2

Al2O3 1,2

SiO2 0,5

O2 Trazas

H2O 10,0
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Empleo de las cementaciones:
1. Obtención del metal:

lixiviados de Cobre muy diluidos y/o con impurezas elevadas

2. Lixiviados concentrados con cationes que interferirían en la electrólisis

Cationes con potencial de reducción superior al del metal a recuperar


precipitará conjuntamente con él en la electrolisis.

La limpieza de estos cationes se suele realizar por cementación, dejando al


lixiviado libre de ellos.

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INTERFERENCIAS

El oxígeno:

Ya que su potencial de reducción es +1,2 V, superior al de la mayoría de metales,


debe ser eliminado en lo posible de la disolución.

Los iones H+:

Pueden reducirse y formar H2. Para prevenir este fenómeno lo que se hace es
disminuir la concentración de protones, aumentar el pH, aunque ello conduce a
formación de hidróxidos y con ello a la disminución de la velocidad de reducción.

Reacciones de “PASIVACIÓN”:

ALUMINIO, su oxidación conduce a la formación de una capa de alúmina (óxido de


aluminio) en su superficie impidiendo el progreso de la reacción de oxidación.

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Factores que afectan la velocidad de
cementación.
1) La diferencia de potencial del par galvánico
Cuanto mayor es la diferencia de potencial del par galvánico, mas
rápido es el proceso.

2) La concentración del catión a cementar


Cuanto mayor es la concentración del metal a cementar mas
rápido es el proceso

3) La cantidad de oxígeno disuelta en el lixiviado


la reducción efectiva que perseguimos obtener no se inicia hasta
que no se consume todo el oxígeno disuelto

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4) El pH
pH alto: formación de hidróxidos ---- bajas velocidades de
reducción ya que los hidróxidos deben descomponerse
antes para que el catión se reduzca.
pH bajo tenemos un elevado consumo de cementante, ya que
además del metal, también el H+ se reducirá

5) La superficie específica del cementante empleado


la etapa mas lenta es la deposición de las primeras partículas
sobre las zonas catódicas.

.
El metal cementante debe añadirse en forma de polvo, virutas, o
incluso platinas.

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Cementación

Otros Factores que afectan la velocidad de cementación.

 Naturaleza del depósito

 Concentración del metal noble sobre el depósito

 Temperatura

 Interacción partícula – partícula

 Agitación

 Cinética de reacciones laterales

 Chatarra precipitante
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Tipos de reactores

1. Bateas (gravedad, activadas)


2. Tambores Rotatorios (horizontales, inclinados)
3. Cono Kennecott

4. Precipitador Denver

Tendencia en el diseño:

• Tener alta capacidad de flujo

• Ser capaz de tratar soluciones variables

• Factibles de automatizar

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uso de recipientes o bateas
hechas de hormigón con fondo
de madera.

La base de estas bateas tiene


una pendiente de 2%, lo que
permite el escurrimiento de
las soluciones desde una
punta hacia la otra.

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12/07/2020 D.Sc. Manuel Guerreros Meza 34
12/07/2020 D.Sc. Manuel Guerreros Meza 35
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CUADRO No 3.1
LIXIVIACIÓN DE MINERAL OXIDADO DE COBRE:
CONCENTRACIÓN DE ÁCIDO 30 g/l

Tamaño
PRUEBA Tiempo partícula Extracción
No (minutos) (micrones) % de Cu

2 420 91.87
3 30 297 93.88
4 149 91.48
6 420 91.06
7 60 297 92.04
8 149 92.82
10 420 91.67
11 90 297 92.70
12 149 93.82
Fuente: Consolidado de pruebas
12/07/2020
experimentales. Laboratorio de UNAC- LOPU
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LIXIVIACIÓN DE MINERAL OXIDADO DE COBRE
CONCENTRACIÓN DE ÁCIDO60 g/l
Tamaño
PRUEBA Tiempo partícula Extracción
No (minutos) (micrones) % de Cu

2 420 91.85
3 30 297 92.45
4 149 93.23
6 420 91.92
7 60 297 93.00
8 149 93.72
10 420 92.25
11 90 297 93.94
12 149 95.26
Fuente: Consolidado de pruebas experimentales. Laboratorio de UNAC- LOPU

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PRECIPITACIÓN DE SOLUCIÓN SULFATO DE COBRE
Consumo
PRUEBA de fierro Tiempo Entrada Salida Extracción
No g/l de sol. (minutos) Cu (g/l) Cu (g/l) % de Cu

1 16.2 10 18.02 1.78 90.52


3 16.5 20 18.02 1.53 91.80
5 16.7 30 18.02 1.57 91.72
6 16.8 10 19.2 1.83 90.75
8 17.2 20 19.2 1.51 92.52
10 17.5 30 19.2 1.67 92.05
11 18.0 10 19.82 1.81 91.45
12 18.4 20 19.82 1.55 92.26
13 18.6 30 19.82 1.39 93.25
Fuente: Consolidado de pruebas experimentales. Laboratorio de UNAC- LOPU

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CUADRO No 4.3
PRECIPITACIÓN DE SOLUCIÓN SULFATO DE COBRE
Consumo
PRUEBA de fierro Tiempo Entrada Salida Extracción
No g/l de sol. (minutos) Cu (g/l) Cu (g/l) % de Cu

1 16.5 10 18.02 1.78 90.52


3 16.5 20 18.02 1.53 91.80
5 16.5 30 18.02 1.57 91.72
6 17.2 10 19.2 1.83 90.75
8 17.2 20 19.2 1.51 92.52
10 17.2 30 19.2 1.67 92.05
11 18.4 10 19.82 1.81 91.45
12 18.4 20 19.82 1.55 92.26
13 18.4 30 19.82 1.39 93.25
Fuente: Consolidado de pruebas experimentales. Laboratorio de UNAC- LOPU

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93,5
Extracción de cemento de
93
cobre de solución lixiviada
92,5

92 Consumo de Fe (16.5
g/l de Sol)
91,5 Consumo de Fe (17.2
91 g/l de sol.)
Consumo de Fe (18.4
90,5 g/l de sol.)

90
0 10 20 30 40

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FIN

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