Trabajo Prctico N6

ALCOHOLES y FENOLES - AMINAS

INTRODUCCIN TERICA

Alcoholes
i- Acidez:
El tomo de hidrgeno del hidroxilo de un alcohol es dbilmente cido (ms dbil an que el agua),
pero lo suficiente como para que un alcohol reaccione con metales alcalinos (Na, K, etc.),
desplazando H2 y formando el correspondiente alcxido metlico, sal cuyo anin (alcxido) es una
base ms fuerte que el hidroxilo.
La presencia de la base fuerte puede ser puesta en evidencia mediante un indicador adecuado, por
ejemplo fenoftalena (rojo-violaceo).
R R

R C OH + Na R C O-+Na + 1 H2
2
R R

ii- Oxidacin de alcoholes:

La naturaleza de los productos originados en estas reacciones depende del tipo de alcohol y del
tipo de oxidante utilizado. Los alcoholes primarios frente a K2Cr2O7 en solucin cida generan
aldehidos, aunque tambin se produce en cierta extensin la oxidacin posterior de estos a cidos.

O
3 RCH 2OH + Cr 2O 7K 2 + 4 H 2SO 4 Cr 2(SO 4)3 + 7 H2O + 3 R-C + K 2 SO 4
H

Los alcoholes secundarios, oxidados en las condiciones mencionadas, originan cetonas; y los
terciarios no se oxidan fcilmente bajo dichas condiciones.

iii- Deshidratacin de alcoholes:

La deshidratacin puede ocurrir en forma intra- o intermolecular. La facilidad de deshidratacin
intramolecular depende de la sustitucin sobre el carbono que lleva el OH: los alcoholes terciarios
reaccionan ms rpidamente (ms fcil) que los secundarios, y estos que los primarios.
CH3
H2 SO4 CH3 CH3
CH3 C OH C
+ H2O
H CH2 CH2

1
 En otras palabras, esta reaccin es tanto ms fcil cuanto ms estable sea el ion carbonio que se
forma como intermediario.

Fenoles

i-Acidez:
En el caso de los fenoles, el tomo de H es dbilmente cido, pero ms que el de los
alcoholes. Esto puede ponerse en evidencia frente a soluciones diluidas de NaOH o de
Na2CO3: los fenoles se salifican, formndose fenxidos de sodio solubles en agua.
-+
OH O Na

+ NaOH + H2O

iii- Sustitucin electroflica en el anillo aromtico:

El -OH activa el ncleo aromtico, es decir, lo torna ms reactivo frente al ataque de
un electrfilo, y orienta a las posiciones o- y p-. Asi, los fenoles son fcilmente nitrados sin la
necesidad de emplear un catalizador.
OH OH OH
NO2
+ HNO + + H2O
3

NO2
iv- Reaccin con FeCl3
Los fenoles (asi como los enoles: -C=C-OH), forman complejos con el in Fe+3 en
solucin neutra, intensamente coloreados (entre violeta y verde). El ensayo es utilizado como
prueba cualitativa de la presencia de fenoles, pero tambien dan resultado positivo aquellas
sustancias que pueden existir en forma enlica.

.. ..OH ....OH
+ Fe+3 Fe+3
6
6

2
AMINAS

Pueden considerarse como derivados del NH3 , en el que uno o ms hidrgenos has
sido reemplazados por grupos alqulicos o arlicos, o por ambos grupos.
Segn el nmero de hidrgenos sustituidos se las clasifica en aminas primarias, secundarias y
terciarias:
NH3 R-NH2 R2NH R 3N

Efectuando igual sustitucin en las sales y bases de amonio se obtienen las sales o
bases de amonio primarias, secundarias, terciarias y cuaternarias:
RNH3+ X- R2NH2+ X- R3NH+ X- R4+ X-
(cuando X es un halgeno:sales de amonio, con X=OH son bases de amonio)

i- Basicidad
Las aminas tienen caracter bsico debido a la presencia de un par de electrones no
compartidos sobre el nitrgeno (aceptor de protones: base de Brnsted , dador de
electrones:base de Lewis).
+
.. .H. -
CH3-NH2 + H-O-H CH3-NH2 OH hidrxido de metilamonio

metilamina

Por esta razn las aminas son solubles en agua (la solubilidad disminuye a medida que
aumenta la longitud de la cadena carbonada), y se combinan con los cidos dando lugar a la
obtencin de las sales de amonio correspondientes.
+
.. .H.
CH3-NH2 + H-Cl CH3-NH2 Cl- cloruro de metilamonio

metilamina

Las aminas aromticas son bases ms dbiles que las alifticas e incluso que el NH3.

ii- Oxidacin
Las aminas alifticas primarias y secundarias dan por oxidacin productos complejos
y carentes de utilidad. Las terciarias dan xidos de amina moderadamente estables.

3
 Oxidac. xx

(CH3)3N: (CH3)3N: xOx xx

metilamina N-xido de trimetilamina (CH3)3N-O

La oxidacin de las aminas aromticas primarias es de utilidad en sntesis orgnica

pues segn las condiciones de reacin y la naturaleza del agente oxidante, se pueden obtener
productos definidos como :

H-N-OH NO NO2
NH2
[Ox] [Ox] [Ox]

anilina fenilhidroxilamina nitrosobenceno nitrobenceno

iii- Reaccin con HNO2

La reaccin de las aminas con el acido nitroso permite la diferenciacin pues las
aminas primarias dan un alcohol (o fenol) y desprendimiento de N2; las secundarias forman
un liquido oleoso (nitroso compuestos) y las terciarias no reaccionan o se descomponen en
diversos subproductos.

CH 3 -CH 2 -NH 2 + O=N-OH CH 3 -CH 2 -OH + N 2 + H 2O

etilamina etanol

(CH 3 )2 NH + O=N-OH (CH 3 ) 2 N-N=O + H 2O

dimetilamina dimetilnitrosamina

Las aminas aromticas primarias reaccionan en dos formas: a) Si la reaccin se realiza

en caliente se produce fenol y se desprende nitrgeno gaseoso:
NH 2 OH

+ O=N-OH + N2 + H 2O
anilina fenol

b) Si la reaccin se produce en fro y en medio cido se forma una sal de diazonio estable a
bajas temperaturas:
+

+
NH 3 Cl - N N
-
Cl
+ O=N-OH

cloruro de anilinio cloruro de benzodiazonio

4
 Los compuestos de diazonio son importantes en la industria de los colorantes
(colorantes azicos) y sntesis orgnica.

OH
+
N N
N. . N. . OH

fenol colorante azico

sal de diazonio

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I- Parte experimental

ALCOHOLES

1-Reaccin entre un alcohol primario y dicromato de potasio (Cr2O7K2):

En dos tubos de ensayo coloque 2 ml de solucin de dicromato de potasio (Cr2O7K2) al 5% y 5 gotas de
cido sulfrico al 20%.
En uno de los tubos agregue algunas gotas de metanol, y en el otro algunas gotas de etanol. Entibie a la llama, y
perciba el olor caracterstico del formol, y el aroma a manzanas verdes del etanal, en cada caso. Formule las
ecuaciones correspondientes en cada caso.

2. Reaccin con sodio (Na):

En un tubo de ensayo seco coloque 2 ml de etanol anhidro, agregue un pequeo trozo (limpio) de
sodio, del tamao de un perdign. Observe la reaccin que tiene lugar. Una vez finalizada la misma, agregue una
gota de solucin de fenoftalena al 0,5% en metanol.
Interprete los fenmenos observados.

3-Deshidratacion intramolecular:
En cada uno de los 3 tubos coloque 0,5 ml de solucin de bromo en tetracloruro de carbono (Br2 en
CCl4) al 2%, a continuacin el alcohol correspondiente y agregue luego con mucho cuidado gotas de H2SO4.
Colquelos enseguida en un bao mara de 50 C. Ensaye con los siguientes alcoholes:
a) Etanol (usar 4 gotas ca. 2,5 mmoles)
b) 2-propanol (usar 5 gotas ca. 2,5 mmoles)
c) ter-butanol (usar 6 gotas ca. 2,5 mmoles)

Agtelos en forma pareja; y mida el tiempo necesario para la decoloracin de las soluciones; relacione
los valores obtenidos, con la facilidad de deshidratacin intramolecular de los alcoholes.

FENOLES

1-Caracter cido:
A pocos cristales de fenol colocados en un tubo de ensayo (Cuidado: el fenol causa quemaduras al
tomar contacto con la piel) o, si se usa una solucin de fenol al 90%, a algunas gotas , agregue 1 ml de agua
destilada y luego gota a gota, agitando, solucin de hidrxido de sodio (NaOH ) al 10%. Observe.
Acidifique por agregado de solucin de cido sulfrico (SO4H2) al 20%. Interprete con ecuaciones.

2-Activacion del anillo aromtico:

En dos tubos de ensayo secos coloque: 1er. tubo: Aproximadamente 0,1 gr. de fenol cristalizado; 2do.
tubo: 10 gotas de benceno. Agregue a cada tubo 0,5 ml de cido sulfrico concentrado, y entibie en bao mara a
50-60C. durante 10 min. Agregue a continuacin, OPERANDO BAJO CAMPANA, CON PRECAUCION, 10
gotas de cido ntrico puro en cada tubo. Agtelos, observe cualquier cambio. Si es necesario calintelos 10 15
min. a 50 60 C a bao mara. Diluya el contenido de ambos tubos con 5 ml de agua destilada; agite
nuevamente y observe.
Registre sus resultados e interprete con ecuaciones.

3-Reaccion con cloruro frrico (FeCl3):

Coloque en un tubo de ensayo unas pequea cantidad de fenol, agregue 2 ml de agua destilada para
disolverlo. Agregue gotas de solucin de FeCl3 al 1% .
Coloque en otro tubo de ensayo unas pequea cantidad de cido saliclico, agregue unas gotas de etanol para
disolverlo. Agregue gotas de solucin de FeCl3 al 1% .
Observe, registre sus resultados e interprete con ecuaciones.

AMINAS
1- Carcter bsico:
a) En dos tubos de ensayo coloque, respectivamente, 1ml de solucin al 5 % de NaOH, y 1ml de solucin al 5%
de HCl (o de H2SO4).agregue a cada tubo 3-5 gotas de anilina. Interprete su observacin.

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b) (Practique la reaccin en la campana )
En otro tubo de ensayo coloque unas gotas de solucin al 5% de NaOH, agregue un pequeo cristal de
clorhidrato de metilamina. Agite y entibie. Perciba el olor caracterstico de las aminas de bajo peso molecular.

2- Reaccin con sales cpricas:

En dos tubos de ensayo coloque, respectivamente, una gota de solucin de SO4Cu al 10%. A un tubo agrgue
una gota de solucin de anilina; al otro tubo aada dos cristales de cloruro de metilamonio. Observe e interprete
sus resultados.

3- Reaccin con el cido nitroso:

a) En un tubo de ensayo coloque pocos cristales de clorhidrato de metilamina; agregue 3ml de solucin al 5% de
HCl; enfre en bao de hielo-agua, y adale 10-20 gotas de solucin acuosa de NaNO2 al 10%, previamente
enfriada.
Agite durante pocos minutos en el bao a 0-5C, para dar tiempo a que se lleve a cabo la reaccin. A
continuacin, caliente suavemente el contenido del tubo, sin llegar a ebullicin. Observe e interprete.

b) En otro tubo coloque una gota de anilina, 1 ml de agua destilada y 4 gotas de H2SO4 concentrado. Enfre bien,
en bao de agua-hielo. Mientras la solucin obtenida esta bien fra agregue, agitando, 20 gotas de solucin de
NaNO2 al 10% . Agite la solucin durante unos minutos en el bao a 0-5 C.
Divida la solucin obtenida en dos porciones:
A una de ellas, agregue gotas de solucin alcalina de fenol o de betanaftol.
A la segunda porcin, calintela suavemente, como hizo en el ensayo anterior. Interprete con ecuaciones los
fenmenos que observe.

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II-Cuestionario
ALCOHOLES, FENOLES, ETERES y AMINAS

Temario: Nomenclarura. Propiedades fsicas de los alcoholes. Diferenciacin de alcoholes

primarios, secundarios y terciarios. Reacciones de oxidacin y deshidratacin. Reactivos de
Grignard. Comparacin entre alcoholes alifticos o aromaticos y fenoles. Acidez. Reacciones
de sustitucin nucleoflica aliftica. Dioles.
Bibliografa: William H. Brown, "Introduccin a la Qumica Orgnica". Compaa Editorial
Continental, Mxico, 2002. -H. Hart; D. J. Hart, L. E. Craine, Quimica orgnica, McGraw-
Hill Interamericana, 5ta ed. 1995, Mxico - Gua de Trabajos Prcticos - Clases tericas.

1) Nombrar los siguientes compuestos de acuerdo a las reglas IUPAC:

OH CH2 OH OH CH2 -CH3

a) b) c) d) e) CH2-OH
CH2-OH
OH CH2-OH

f) CH3-CH-CH2-CH=CH2 g) CH3-CH-O-CH2-CH3 h) CH3-O-CH2-CH2-CH-CH3

OH CH3
CH3
CH3 CH2-Br Cl
CH3 CH2
j) k) m)
i) CH3-C-OH l) CH-OH
CH3 CH2
Cl
CH3

2) Ordene los siguientes compuestos de acuerdo a su acidez creciente. Justifique:

OH
CH3 OH
O2N NO2
a) CH3-C-OH b) c) d) H3C-OH
CH3
NO2

3) Cmo puede distinguir entre 1-hexanol , 3-metil-3-pentanol y 3-metil-2-pentanol mediante:

a) Reactividad relativa de los alcoholes con H2SO4 (conc).
b) Oxidacin?

4) Indique mediante reacciones qumicas como podra aprovechar las propiedades qumicas de los siguientes
compuestos para diferenciarlos:

a) Clorobenceno de 1-clorohexano
b) 1-Clorohexano de 1-hexanol
c) Fenol de alcohol benclico
d) 1-Pentanol de 3-pentanol
e) Eter etlico de etanol

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5) Complete los siguientes reacciones, representando la estructura del compuesto inical y
nombrando el/los productos:

a) 2-Propanol + Na

b) sec-Butanol + K2Cr2O7

c) 2-Butanol + Ac. propanoico

d) 1-Butanol + IMgCH3
e) Alcohol bencilico + Cloruro de acetilo

f) Fenol + NaOH

g) Fenol + HNO3 + H2SO4

6) Complete las siguientes reacciones:

a) CH3-CH2-Cl + KOH

b) Bromuro de t-butilo + KOH

Cl
c) + HNO3 + H2SO4

d) CH3-CH2-Cl + CH3-CH2-ONa

7) a) Escriba las frmulas generales de las aminas primarias, secundarias y terciarias. Represente un ejemplo
de cada una y nmbrelas.
b) Ordene segn basicidad creciente y fundamente su respuesta:

H2O , NH3 , O2N NH2 , R2NH , RNH2 , NH2

c) Proponga un mtodo para demostrar la basicidad de una amina. Escriba ecuaciones si es necesario.

8) Observar, completar y nombrar:

a) Las aminas son reactivos

.. R-X R-X R-X

R-X + NH3
b)

NH2 + Br2(ac)

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c) Qu grupos sustituyentes aumentan y cuales disminuyen la basicidad de la anilina? Justifique.

d) Indique el producto de las siguientes reacciones:

RNH2 + HNO2

R2NH + HNO2

R3N + HNO2

NH2 + HNO2

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 Quimica Orgnica

Alcoholes y Fenoles -- Ejercicios Adicionales

1) Un alcohol utilizado para la esterilizacin de suelos previa a la siembra posee 62,1% C,

10,3%H y 27,6%O un PM=58. Se sabe que dicho compuesto adiciona un mol de cloro y
que su oxidacin suave da como producto un aldehdo.
a) Cul ser la estructura de dicho compuesto?.
b) Nombrarlo segn IUPAC.
c) Representar el producto de su oxidacin suave. Prediga si presenta resonancia, y en caso
afirmativo representar todas sus estructuras resonates, as como el hbrido de resonancia.
Qu otro producto se hubiera formado con una oxidacin ms fuerte del alcohol?
d) Calcular el nmero de oxidacin de todos los tomos de carbono del compuesto problema
y los productos de oxidacin suave y fuerte, indicando si alguno de ellos presenta
isomera geomtrica y/u ptica.

2) El 2-etil-1,3-hexanodiol es un repelente de insectos conocido como "Etohexadiol" Con

respecto a dicho compuesto:
a) Represente su reaccin con:
i) Dicromato de potasio (en medio cido).
ii) Sodio metlico.
iii) Hidrxido de sodio.
iv) Hidrgeno carbonato de sodio.
b) Representar todos sus ismeros de posicin.
c) Representar todos sus ismeros pticos posibles, indicando cules son entre s
enantimeros, diasteroismeros o compuestos meso.

3) Representar las reacciones del 1-butanol y el 2-butanol con dicromato de potasio en medio
cido, balancendolas mediante el mtodo del in-electrn.

4) El "Dicofol" y el "Clorfenetol" son dos acaricidas utilizados en frutas, vegetales y

algodn. Sus estructuras son las siguientes:
OH OH

Cl C Cl Cl C Cl

CCl 3 CH3

Dicofol Clorfenetol

a) Nmbrelos segn IUPAC.

b) En caso de que se produzcan represente sus reacciones con:
i) Dicromato de potasio (en medio cido).
ii) Sodio metlico.
iii) Hidrxido de sodio.
iv) Acido sulfrico concentrado.

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5) Dados los siguientes compuestos, ordenarlos segn su acidz creciente. Justificando
adecuadamente con los efectos electrnicos inductivos y de resonancia segn
corresponda:
a) 1-pentanol b) fenol c) 2-pentanol d) 2,2-dimetil-1-propanol
e) p-nitrofenol f) p-aminofenol.

6) a) Representar todos los alcoholes posibles que posean una composicin centesimal de
68,2%C; 13,6%H y 18,2%O y un peso molecular igual a 88.
b) Representar la reaccin de c/u de ellos con H2SO4(c).
c) Representar la reaccin de c/u de ellos con HCl.
c) Representar la reaccin entre los productos obtenidos en (b) con Br2.
d) Representar la reaccin entre los productos obtenidos en (b) con HCl.

7) Los dinitrofenoles son una amplia familia de insecticidas entre los cuales se encuentran el
DNOC (2-metil-4,6-dinitrofenol; un insecticida de contacto que tambin acta como
veneno estomacal y ovicida en ciertos insectos) y el DINOSEB (El 2-(1-metilpropil)-4,6-
dinitrofenol; con gran actividad herbicida). Representar pra c/u de ellos sus reacciones
frente a:
a) Sodio metlico.
b) Hidrxido de sodio.
c) Hidrgeno carbonato de sodio.
d) Solucin de cloruro frrico.

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