FIA - UNI

Informe de Laboratorio de Qumica

EXPERIMENTO N06: COMPUESTOS OXIGENADOS Curso:
QUIMICA

Profesor:
ING.MASGO CESAR

Integrantes
-Gamarra Gomez, Stalin Mersheli -Espinoza Soto, Grover -Hilario Albio,Kenyi

Universidad Nacional de Ingeniera

Facultad de Ingeniera Ambiental

COMPUESTOS OXIGENADOS I. OBJETIVOS:

Identificar mediante ensayos cualitativo los principales grupos oxigenados tales como aldehdos y cetonas. II. MARCO TEORICO teres Los teres son compuestos que tienen un tomo de oxgeno unido a dos radicales hidrocarbonados. Se les puede considerar el resultado de sustituir el hidrgeno del grupo OH de los alcoholes por un radical hidrocarbonado. Segn el tipo de estos radicales, los teres pueden ser:
o o o

Alifticos, Aromticos,

ROR (los dos radicales alqulicos). ArOAr (los dos radicales arlicos).

Mixtos, ROAr (un radical alqulico y otro arlico). Los teres se llaman simtricos cuando los dos radicales son iguales y, asimtricos, si son distintos. Obtencin a) Deshidratacin de alcoholes Los teres alifticos simtricos pueden obtenerse por deshidratacin de alcoholes , mediante la accin del cido sulfrico. Este es uno de los mtodos comerciales de preparacin del ter ordinario, dietilter, por lo que se llama frecuentemente ter sulfrico.Se lleva a cabo tratando el alcohol con cido sulfrico a 140. La deshidratacin es intermolecular: CH3 CH2OH CH3 CH2OH etanol H2SO4 H2O + CH3CH2OCH2CH3 140 dietilter

Este proceso se ve fcilmente afectado por reacciones secundarias, como la formacin de sulfatos de alquilo (especialmente si baja la temperatura), y la formacin de olefinas (especialmente si sube la temperatura). La deshidratacin de alcoholes puede tambin realizarse en fase vapor, sobre almina a 300, aunque este procedimiento slo es satisfactorio con alcoholes primarios, ya que los secundarios y los terciarios dan lugar a la formacin de olefinas.

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b) A partir de alcoholatos (Sntesis de Williamson) Los alcoholatos dan lugar a la formacin de teres al ser tratados con halogenuros de alquilo segn: RONa + IR' alcoholato ROR' + NaI

halogenuro ter de alquilo

Aldehdos y cetonas Mtodos de obtencin Entre los mtodos de obtencin de compuestos carbonlicos unos son comunes a aldehdos y cetonas, mientras que otros son propios de cada una de estas series, por lo que es conveniente estudiarlos por separado. 1. Mtodos de obtencin comunes a aldehdos y cetonas a) Oxidacin de alcoholes La oxidacin de alcoholes primarios produce en una primera etapa, aldehdos; mientras que la oxidacin de alcoholes secundarios conduce a cetonas. Las cetonas son resistentes a la oxidacin posterior, por lo que pueden aislarse sin necesidad de tomar precauciones especiales. En cambio, los aldehdos se oxidan fcilmente a los cidos carbox1icos correspondientes. Para evitar esta oxidacin es necesario separar el aldehdo de la mezcla reaccionante a medida que se va formando, lo que se consigue por destilacin, aprovechando la mayor volatilidad de los aldehdos inferiores respecto a los correspondientes alcoholes. As se obtiene, por ejemplo, el propanal: Cr2O7Na2 + SO4H2 CH3CH2CH2OH 60-70 C 1-propanol 2. Mtodos de obtencin de cetonas a) Reaccin de nitrilos con reactivos de Grignard Los reactivos de Grignard o magnesianos, RMgX, se adicionan fcilmente a los enlaces mltiples polares, formando compuestos de adicin que se hidrolizan con gran facilidad. Este es el fundamento de la gran variedad de aplicaciones de los magnesianos en sntesis orgnica. En el caso de los nitrilos, RC N, la reaccin de adicin y posterior hidrlisis (en medio cido), puede representarse esquemticamente mediante la ecuacin: RC (RR')C=NMgX 2H2O RCOR' + XMgOH + NH3 propanal CH3CH2CHO

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N + R'MgX

b) Sntesis de Friedel-Crafts Se pueden obtener cetonas a partir de hidrocarburos, empleando como reactivo atacante un halogenuro de acilo, RCOX , segn la siguiente reaccin: Cl3Al ArH + XCOR ArCOR + XH

Si R es un radical aliftico, se obtiene una cetona mixta, mientras que si es aromtico la cetona ser tambin aromtica. Modernamente, la acetona se obtiene industrialmente en el proceso de obtencin de fenol por oxidacin cataltica de isopropilbenceno (cumeno). c) Adicin de CNH Aldehdos y cetonas adicionan cianuro de hidrgeno para dar lugar a la formacin de cianhidrinas (hidroxinitrilos).

RCHO + HCN

RCHOHCN

RCOR' + HCN cetona E) Oxidacin

RCOH(CN)R' cianhidrina

Las cetonas son muy resistentes a la accin de los agentes oxidantes, y cuando se oxidan lo hacen dando lugar a una mezcla de cidos carboxlicos con menos tomos de carbono cada uno de ellos que la cetona que se oxida. Los aldehdos se oxidan con facilidad incluso bajo la accin de oxidantes suaves para dar lugar a un cido carboxlico (o sus sales) con el mismo nmero de tomos de carbono que el aldehdo sometido a oxidacin.
o

Reaccin de Tollens: RCHO + 2AgOH + aldehdo NH4OH hidrxido amnico RCOONH4 + 2 H2O + 2Ag sal amoniacal del cido carboxlico

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el reactivo es una disolucin amoniacal de nitrato de plata. Con frecuencia la plata se deposita sobre el vidrio del recipiente originando un espejo.

Reaccin de Fehling: RCHO + 2Cu(OH)2 + aldehdo NaOH hidrxido sdico RCOONa + 3 H2O + Cu2O sal amoniacal del cido carboxlico

los reactivos son: una disolucin de sulfato cprico y otra de hidrxido sdico y tartrato sodopotsico (que evita la precipitacin del hidrxido cprico). cidos carboxlicos y steres El grupo funcional de los cidos orgnicos o carboxlicos se denomina carboxilo:

Su propiedad ms importante es su carcter cido, debido a que el grupo CO atrae fuertemente a los electrones del enlace OH, con lo cual aumenta la polaridad de este grupo. Al ser tan polar el enlace OH, el protn H+ se desprende fcilmente. Carcter cido del grupo carboxilo

ion carboxilato Los cidos orgnicos de la serie normal son dbiles, siendo su constante de acidez del orden de 10-5. Reacciones Reacciones cido-base Los cidos carboxlicos, al igual que los cidos inorgnicos, reaccionan con metales desprendiendo hidrgeno y conbases inorgnicas produciendo sales. RCOOH + Na cido RCOONa + 1/2 H2 Sal

Tambin reaccionan con otras bases, como el amoniaco o las aminas, dando sales amnicas que por deshidratacin dan amidas, y stas, por posterior deshidratacin dan nitrilos.

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Reacciones de esterificacin. steres Los cidos reaccionan con los alcoholes formando steres (RCOOR') y agua. La reaccin similar a la de la neutralizacin (en qumica inorgnica), se denomina esterificacin: 2 ROH + HOSO3H cido inorgnico (cido sulfrico) ROSO2OR + 2 H2O

Alcohol

ster inorgnico

R'OH + Alcohol

RCOOH cido inorgnico

RCOOR' + H2O ster carboxlico

sta es la reaccin de sustitucin ms importante del grupo OH de los cidos orgnicos. esterificacin RCOOH + HOR' hidrlisis cido + alcohol ster + agua RCOOR' + H2O

Si se esterifica un dicido con un dialcohol se puede obtener un polister. Los polisteres tienen un gran campo de aplicacin en la sntesis de polmeros de inters industrial. III. IV. DIAGRAMA DE FLUJO CALCULOS Y REACCIONES

EXPERIMENTO 01: COMPORTAMIENTO ACIDO DEL ALCOHOL (Formacin del alcoxido de sodio) CH3-CH2OH+Na(s) CH3CH2ONa +1/2H2 Etoxido de sodio

El sodio desplaza al hidrogeno del grupo alcohol (OH)

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EXPERIMENTO 02: OXIDACION DEL ALCOHOL CON UNA GENTE OXIDANTE CrO3 YH2SO4 -CH3-CH2OH+1ml acetona + CrO3 /H2SO4 CH3-COOH+Cr2 (SO4)3 Acido etanoico Suspension Verde o azul -CH3-CHOH+1ml acetona+ CrO3 /H2SO4 CH3-CO-CH3 + Cr2(SO4)3 Propanona Suspension Verde o azul - CH3-COH-CH3+1ml acetona+ CrO3 /H2SO4 NO RXNA CH3 EXPERIMENTO N03: OXIDACION DE ALCOHOLES CON KMnO4 - KMnO4 + NaOH+CH3-CH2OH 2ml 2% 6N CH3COOH+Mn(OH)2+K(OH)+H20 Acido etanoico CH3-CO-CH3 +Mn(OH)2+K(OH)+H20 Acetona - KMnO4 +NaOH+CH3 -COH-CH3 CH3 NO RXNA

- KMnO4 +NaOH+CH3-CHOH-CH3

EXPERIMENTO N04: PRUEBA PARA EL GRUPO CARBONILO Gota a gota - H-CHO +ALCOHOL ETILICO+2,4DNFH Formaldehido hidracina

2,4 DNF hidrazona precipitado rojo o anaranjado

-CH3-CO-CH3+ALCOHOL ETILICO+2.4DNFH Hidracina

2,4 DNF hidrazona

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EXPERIMENTO N05: OXIDACION CON EL REACTIVO DE TOLLENS i. Se prepara el reactivo de tollens AgNO3+NaOH Ag2O(ac) Ppdo oscuro NH3(ac) gota a gota(agitar) hasta disolver el ppdo Ag(NH3)+2 Reactivo de tollens Luego: a) H-CHO+1ml Reactivo de tollens calentar en H2O hirviendo

Ag0 +H-COOH Espejo de plata acido metanoico b) CH3-CO-CH3+1ml Reactivo de tollens calentar en H2O hirviendo

Observar si hay espejo de plata si no hay entonces no se oxidara por lo tanto no se formara como un acido carboxlico EXPERIMENTO N06 OXIDACON DE ALCOHOLES CON EL DICROMATO DE POTACIO K2CrO7 -CH3-CH2OH+H2SO4+ K2CrO7 Alcohol etilico -CH3-CHOH-CH3 +H2SO4+ K2CrO7 Alcohol isopropilico - CH3-COH-CH3 +H2SO4+ K2CrO7 CH3 NO RXNA Cr2(SO4)3+ CH3CHO etanal Cr2(SO4)3+ CH3-CO-CH3 acetone

V. VI.

OBSERVACIONES Y CONCLUCIONES CUESTIONARIO 8

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1. PROPIEDADES DE LOS ALCOHOLES Los alcoholes suelen ser lquidos incoloros de olor caracterstico, solubles en el agua en proporcin variable y menos densa que ella. Al aumentar la masa molecular, aumentan sus puntos de fusin y ebullicin, pudiendo ser slidos a temperatura ambiente (p.e. el pentaerititrol funde a 260 C). A diferencia de los alcanos de los que derivan, el grupo funcional hidroxilo permite que la molcula sea soluble en agua debido a la similitud del grupo hidroxilo con la molcula de agua y le permite formar enlaces de hidrgeno. La solubilidad de la molcula depende del tamao y forma de la cadena alqulica, ya que a medida que la cadena alqulica sea ms larga y ms voluminosa, la molcula tender a parecerse ms a un hidrocarburo y menos a la molcula de agua, por lo que su solubilidad ser mayor en disolventes apolares, y menor en disolventes polares. Algunos alcoholes (principalmente polihidroxlicos y con anillos aromticos) tienen una densidad mayor que la del agua. El hecho de que el grupo hidroxilo pueda formar enlaces de hidrgeno tambin afecta a los puntos de fusin y ebullicin de los alcoholes. A pesar de que el enlace de hidrgeno que se forma sea muy dbil en comparacin con otros tipos de enlaces, se forman en gran nmero entre las molculas, configurando una red colectiva que dificulta que las molculas puedan escapar del estado en el que se encuentren (slido o lquido), aumentando as sus puntos de fusin y ebullicin en comparacin con sus alcanos correspondientes. Adems, ambos puntos suelen estar muy separados, por lo que se emplean frecuentemente como componentes de mezclas anticongelantes. Por ejemplo, el 1,2-etanodiol tiene un punto de fusin de -16 C y un punto de ebullicin de 197 C. Propiedades qumicas de los alcoholes Los alcoholes pueden comportarse como cidos o bases gracias a que el grupo funcional es similar al agua, por lo que se establece un dipolo muy parecido al que presenta la molcula de agua.

Por un lado, si se enfrenta un alcohol con una base fuerte o con un hidruro de metal alcalino se forma el grupo alcoxi, en donde el grupo hidroxilo se desprotona dejando al oxgeno con carga negativa. La acidez del grupo hidroxilo es similar a la del agua, aunque depende fundamentalmente del impedimento estrico y del efecto inductivo. Si un hidroxilo se encuentra enlazado a un carbono terciario, ste ser menos cido que si se encontrase enlazado a un carbono secundario, y a su vez ste sera menos cido que si estuviese enlazado a un carbono primario, ya que el impedimento estrico impide que la molcula se solvate de manera efectiva. El efecto inductivo aumenta la acidez del alcohol si la molcula posee un gran nmero de tomos electronegativos unidos a carbonos adyacentes (los tomos electronegativos ayudan a estabilizar la carga negativa del oxgeno por atraccin electrosttica). 9

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Por otro lado, el oxgeno posee 2 pares electrnicos no compartidos por lo que el hidroxilo podra protonarse, aunque en la prctica esto conduce a una base muy dbil, por lo que para que este proceso ocurra, es necesario enfrentar al alcohol con un cido muy fuerte. 2. OBTENCION INDUSTRIAL DEL ALCOHOL Los principales mtodos de obtencin de alcoholes son: a) Hidratacin de alquenos Se trata de una reaccin de adicin electrfila, que esquemticamente puede representarse mediante la ecuacin: RCH=CH2 + H2O H2SO4 RCHOHCH3 El grupo - OH se adiciona al tomo de carbono ms sustituido del doble enlace. Por ello, ste es un mtodo muy apropiado para la obtencin de alcoholes secundarios y terciarios, algunos de los cuales se preparan as industrialmente a partir de las fracciones de olefinas procedentes del craqueo del petrleo. Asimismo, ste es el mtodo industrial ms importante de fabricacin de alcohol etlico, por hidratacin del etileno, CH2 = CH2 en presencia de cido sulfrico. b) Hidrlisis de halogenuros de alquilo Se lleva a cabo normalmente en disolucin de etanol acuoso y en presencia de catalizadores bsicos, como KOH, AgOH, CO3Ca, etc. RCH2Cl + AgOH AgCl + RCH2OH c) Reduccin de compuestos carbonlicos Esta reaccin puede realizarse industrialmente con hidrgeno, en presencia de catalizadores, o bien en el laboratorio, mediante el hidruro de litio y aluminio, H4LiAl. Con aldehdos se obtienen alcoholes primarios y con cetonas alcoholes secundarios, segn las siguientes ecuaciones: d) Mediante reactivos de Grignard La adicin de un magnesiano o reactivo de Grignard a un compuesto carbonlico da lugar a un halogenuro de alcoximagnesio, que por hidrlisis conduce a un alcohol. Cuando se emplea formaldehdo, H2C=O, como producto de partida, se obtiene un alcohol primario; con los restantes aldehdos se obtienen alcoholes secundarios y con las cetonas alcoholes terciarios. 10

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e) Mtodos especiales Los dos primeros miembros de la serie de alcoholes alifticos, metanol y etanol, se obtienen tambin por mtodos especiales que conviene mencionar. El metanol se obtena antiguamente por destilacin seca de la madera, de donde procede el nombre de alcohol de madera con que a veces se le conoce. Modernamente, casi todo el metanol que se consume en la industria se obtiene por hidrogenacin cataltica del monxido de carbono, segn la reaccin: CO + 2H2 CH3OH Que se lleva a cabo a unos 400 C y 200 atm, en presencia de catalizadores formados corrientemente por una mezcla de xidos de cromo y de cinc. El alcohol metlico es muy venenoso. Por ello, el consumo humano de alcohol etlico para usos industriales, que est desnaturalizado con metanol produce graves lesiones en la vista, ceguera e incluso la muerte. El etanol (alcohol del vino) se ha venido produciendo desde la antigedad por fermentacin de los azcares (como glucosa), contenidos en jugos de frutos, para la fabricacin de bebidas alcohlicas. La fermentacin se produce por la accin de enzimas (o fermentos), que son catalizadores orgnicos complejos segregados por las clulas de levaduras, obtenindose, como productos finales, etanol y CO2, segn la reaccin global: C 6H12 06 2CO2 + 2CH3CH2 OH Glucosa Etanol

Adems de la glucosa pueden tambin fermentar por la accin de levaduras otros azcares ms complejos y el almidn, contenido en la patata y cereales, que primero se desdoblan en azcares simples, antes de la fermentacin alcohlica propiamente dicha. Una concentracin elevada de alcohol impide el proceso de fermentacin, por lo que slo pueden obtenerse concentraciones del 10 al 18 % en etanol, que son tpicas de los vinos naturales. Por destilacin fraccionada puede lograrse aumentar la riqueza en etanol hasta el 95 %, con 5% de agua, que es la composicin que circula en el comercio y se vende en las farmacias como alcohol puro

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3. USOS INDUSTRIALES DEL OLCOHOL -El etanol puede utilizarse como combustible para automviles por s mismo o tambin puede mezclarse con gasolina en cantidades variables para reducir el consumo de derivados del petrleo. El combustible resultante se conoce como gasohol (en algunos pases, "alconafta"). Dos mezclas comunes son E10 y E85, que contienen el etanol al 10% y al 85%, respectivamente. -El etanol tambin se utiliza cada vez ms como aadido para oxigenar la gasolina estndar, como reemplazo para el metil terc-butil ter. Este ltimo es responsable de una considerable contaminacin del suelo y del agua subterrnea. Tambin puede utilizarse como combustible en las celdas de combustible. -El etanol que proviene de los campos de cosechas (bioetanol) se perfila como un recurso energtico potencialmente sostenible que puede ofrecer ventajas medioambientales y econmicas a largo plazo en contraposicin a los combustibles fsiles. Se obtiene fcilmente del azcar o del almidn en cosechas de maz y caa de azcar, por ejemplo. Sin embargo, los actuales mtodos de produccin de bio-etanol utilizan una cantidad significativa de energa comparada al valor de la energa del combustible producido. Por esta razn, no es factible sustituir enteramente el consumo actual de combustibles fsiles por bio-etanol. -El metanol, butanol, y algunos tipos de aceite vegetal son tres alternativas a ethanol. metanol y butanol pueden usarse a reemplace o extienda gasolina o combustible del diesel. Los aceites vegetales de , sin embargo, se limita a reemplazar slo combustible del diesel hasta la investigacin extensa demuestra por otra parte. -El metanol es la alternativa ms importante. es un alcohol lquido el un tomo del carbono conteniendo ([CH.sub.3]OH). Like el etanol, se usa para reemplazar o se mezcle con la gasolina. El Metanol de se produce por un proceso qumico que usa el metano como el feedstock primario. El metanol tambin puede producirse de carbn o biomasa. En un la balanza mundial, la industria de produccin de metanol es relativamente grande, y usa el embrague electromagntico para el feedstock. La Metanol produccin requiere temperatura alta, presin alta, y los catalizadores especiales. Este proceso es mucho ms complejo que la produccin del etanol y es generalmente barato en slo plantas industriales muy grandes. -El butanol es un alcohol del cuatro-carbono. tiene dos posible qumico las estructuras, dependiendo de la posicin del hidrxilo,: El N butanol ([CH.sub.3] [CH.sub.2] [CH.sub.2][CH.sub.2]OH) y 2 butanol ([CH.sub.3] [OH.sub.1] [CH.sub.2] [CH.sub.3]) la Fermentacin de azucares . produce butanol. NO etanol Diferente o metanol, el butanol puede sustituya para o se mezcle con el combustible del diesel en la condensacin la ignicin engines. de que se produce por la fermentacin bacteriana el almidn - o azcar-conteniendo el feedstocks y purific por la destilacin. Las bacterias producen etanol y acetona adems del 12

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el producto principal, el butanol. La produccin de butanol tiene dos desventajas: (1) la fermentacin de butanol es difcil comparado con eso de etanol; y (2) la fermentacin del butanol produce el combustible menos-til por la unidad de el feedstock que la fermentacin del etanol con la levadura. El Butanol de ha sido producido comercialmente bajo las condiciones de tiempo de guerra. Today, sin embargo, el butanol ya no se produce comercialmente para el uso como el combustible. -El Propanol vulgarmente se lo llama Alcohol Proplico (CH3-CH2-CH2-OH). -El Propanol ,se utiliza como un antisptico an ms eficaz que el alcohol etlico; es usado como un disolvente importante, su uso ams comn es en forma de quitaesmalte. Adems se utiliza como desnaturalizante, generalmente mezclado con otros compuestos. 4. Por qu se les denomina a ciertos alcoholes espritu de madera y espritu de vino? La palabra alcohol proviene del rabe al-kukhl 'el espritu', de al- (determinante) y kul que significa 'sutil'. Esto se debe a que antiguamente se llamaba "espritu" a los alcoholes. Por ejemplo "espritu de vino" al etanol, y "espritu de madera" al metanol. Los rabes conocieron el alcohol extrado del vino por destilacin. Sin embargo, su descubrimiento se remonta a principios del siglo XIV, atribuyndose al mdico Arnau de Villanova, sabio alquimista y profesor de medicina en Montpellier. La quinta esencia de Ramon Llull no era otra cosa que el alcohol rectificado a una ms suave temperatura. Lavoisier fue quien dio a conocer el origen y la manera de producir el alcohol por medio de la fermentacin vnica, demostrando que bajo la influencia de la levadura de cerveza el azcar de uva se transforma en cido carbnico y alcohol. Fue adems estudiado por Scheele, Gehle, Thnard, Duma y Boullay y en 1854 Berthelot lo obtuvo por sntesis.1 VII. APLICACIONES A LA ESPECIALIDAD

-Su principal aplicacin es la sntesis de SO3. Aplicacin en la industria vincola, antioxidante, antisptico -Formacin de cido sulfrico

-la fabricacin de abonos, refinacin del petrleo, fabricacinde explosivos, fabricacin de productos qumicos, decolorantes de plsticos, de fibras textiles, pinturas, paralimpiar de herrumbre el acero, en la fabricacin de pilas y acumuladores. Indicador tradicional bsico de la economa de un pas. - Yeso para construccin, tratamiento de aguas, fungicida, baos electrolticos

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