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UNIVERSIDAD DE ATACAMA

FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA EN METALURGIA

HIDROMETALURGIA
PRECIPITACIÓN CON GASES

Profesor: Rossana Sepúlveda


Alumno: Alexander Talamilla C.
Fecha: 05/03/2020
Índice

1. Introducción................................................................................................................................... 1
2. Precipitación con gases ................................................................................................................. 2
2.1 Características de los gases utilizados ................................................................................... 3
2.1.1 Ácido Sulfhídrico (H2S).................................................................................................... 3
2.1.2 Anhidrido Sulfuroso (SO2) .............................................................................................. 4
2.1.3 Monóxido de carbono (CO) ............................................................................................. 4
2.1.4 Gas Hidrogeno (H2) .......................................................................................................... 5
3. Parámetros a tener en cuenta ....................................................................................................... 7
3.1 Solubilidad de sales en agua ................................................................................................... 7
3.2 Solubilidad de sales en presencia de otras sales.................................................................... 7
3.3 Solubilidad de gases en agua .................................................................................................. 8
3.4 Solubilidad de los gases en presencia de sales ....................................................................... 8
3.5 Precipitación de sales .............................................................................................................. 8
4. Conclusión...................................................................................................................................... 9
5. Bibliografía. ................................................................................................................................. 10
1. Introducción

El deseo de obtener metales y materiales puros, considerando un menor gasto de capital,


recursos y tiempo, es totalmente necesario en los días actuales; debido a esto, se comenzaron
a explorar maneras distintas de aprovechar las condiciones dadas para obtener dichos
materiales puros deseados. Por esto, se desarrollaron varias técnicas de precipitación en
medio acuoso, con el objetivo de generar la menor contaminación posible, una de las cuales
es el método de precipitación con gases, lo cual se explica por medio de la solubilización de
gases en un medio acuoso determinado a altas presiones y a veces combinándolo con bajas o
altas temperatura; lo que produce reacciones químicas producto del contacto de los gases con
el componente que se desea precipitar, así logrando la generación de un nuevo compuesto
sólido, el cual por gravedad se mueve hacia abajo en la solución dispuesta donde ocurre la
reacción. Por medio de este método, se logra obtener productos de relativamente alta pureza,
agilizando mucho el proceso para la purificación de estos, incluso siendo a veces más
eficientes que la solubilización de soluciones acuosas.

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2. Precipitación con gases

La utilización de gases en la precipitación de metales preciosos, aunque parezca una técnica


distinta a las convencionales, se lleva aplicando varios años, ya que en la búsqueda de nuevas
alternativas para lograr hacer precipitar ciertos elementos, se probó con gases, siendo algunos
de estos más eficaces hasta que los mismos ácidos y bases supuestamente establecidos para
ello, lo cual trajo un gran cambio para la hidrometalurgia.
La precipitación con gases es un método implementado para lograr hacer reaccionar metales
preciosos en solución con un gas disuelto previamente en esta, con el objetivo de generar
sólidos, los cuales por medio de la gravedad se muevan a la parte inferior de esta, logrando
obtener el metal precioso esperado, en forma de solido impuro, pero con una alta
concentración, lo que permite decir que es un proceso altamente selectivo. En este método,
se implementan muchas opciones para realizarlo, entre los cuales se destaca la
implementación de los siguientes gases: H2S, SO2, CO y H2; los cuales como característica
especial es que hacen precipitar directamente algunos metales preciosos en forma de polvo,
con una pureza muy alta.
Para ello se debe tener en cuenta las variables de presión y temperatura, las cuales son muy
importantes al momento de utilizar cierto tipo de gas para extraer cierto tipo elemento, ya
que estos factores pueden marcar de gran manera la eficiencia del proceso.

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2.1 Características de los gases utilizados

Cada gas a utilizar, tiene una característica que lo distingue de los demás, siendo este más
o menos selectivo para cada metal que se desea obtener, además de que, en las
investigaciones realizadas previamente, se detalló para que reacción cada gas es más útil,
además de conocer las maneras más eficientes y económicas de obtenerlo, a continuación, se
detallan los gases a utilizar y sus características principales:

2.1.1 Ácido Sulfhídrico (H2S)

El ácido sulfhídrico es obtenido como subproducto de la refinación del petróleo, de la


gasificación del carbón y del gas natural, también puede ser obtenido por la acción de un
ácido diluido sobre pirrotina haciendo reaccionar hidrogeno con azufre por la reducción del
anhidrido sulfuroso con gas natural a aproximadamente 800°C, según la siguiente reacción:

𝑆𝑂2 + 𝐶𝐻4 → 𝐻2 𝑆 + 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂

a) Donde los sulfuros metálicos, se acomplejan con el ácido sulfhídrico para obtener
complejos solubles del tipo 𝑀𝑆 ∗ 𝑛𝐻2 𝑂, además de que dichos sulfuros tienen una
mayor solubilidad en agua saturada en H2S que en agua destilada, según se
describe en la siguiente tabla:

Solubilidad de algunos sulfuros metálicos en agua y en agua saturada en H2S


Solubilidad en agua [mol/L] Solubilidad en agua
saturada con H2S [mol/L]
Sulfuros 100°C 200°C 100°C 200°C
PbS 4.8x10-7 5.76x10-7 1.06x10-5 1.06x10-5
ZnS 3.0x10-7 4.70x10-7 3.35x10-5 3.66x10-5

b) Además de que la precipitación obtenida puede ser acelerada con un catalizador,


por ejemplo, en la precipitación de NiS es muy lenta, pero al momento de agregarle
pequeñas cantidades de fierro o polvo de níquel, con el cual la reacción se acelera
fuertemente.
c) Cuanto más rápido es la precipitación, más fino es el producto precipitado, al
contrario, mientras más lento sea, más grueso será el producto, por tanto, más fácil
de filtrar.
d) A lo largo de la reacción se genera acido, el cual puede ser recuperado y usado de
nuevo en un proceso de lixiviación.

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2.1.2 Anhidrido Sulfuroso (SO2)

Se ha usado mucho como reductor y precipitante de varios elementos tanto metálicos


como no metálicos.
a) Precipitación de cobre desde soluciones de sulfato con SO2:
En este proceso, pasa un flujo de gas anhidrido sulfuroso a través de una solución de
sulfato de cobre CuSO4 a temperatura ambiente, donde precipitara sulfito de cobre;
sin embargo, al realizar esta misma operación a 100°C y 350kPa terminara
precipitando cobre metálico, según la siguiente reacción:

𝑆𝑂2 + 𝐻2 0 → 𝐻 + + 𝐻𝑆𝑂3−
𝐶𝑢+2 + 𝐻𝑆𝑂3− + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑢0 + 𝐻𝑆𝑂4− + 2𝐻 +

Donde al igual que la parte anterior, se generó además del elemento puro precipitado,
una pequeña parte de ácido, el cual puede recuperarse y volver a usarse.

2.1.3 Monóxido de carbono (CO)

Es usado para la precipitación de cobre a escala industrial, para ello se utilizan descartes
de latón (aleación cobre-zinc), los cuales son disueltos bajo condiciones normales con
soluciones de amoniaco y carbonato de amonio, sucedido esto, se tiene que el cobre para
depositarse, requiere de 150°C y una presión parcial de 5000kPa; teniendo en cuenta que se
pueden precipitar varios metales puros con este método, la ecuación para lograrlo es la
siguiente:
𝑀𝑒 +2 + 𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 𝑀𝑒 0 + 𝐶𝑂2 + 2𝐻 +
Se tiene que es una reacción lenta, ya que el monóxido de carbono primero reacciona con el
agua para formar hidrogeno, el cual luego reduce el ion metálico.

𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻2 + 𝐶𝑂2
También se sabe que si se hace burbujear monóxido de carbono en una solución que contenga
plata, esta será depositada en forma metálica.

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2.1.4 Gas Hidrogeno (H2)

Inicialmente este gas fue utilizado para lograr la precipitación de plata y mercurio desde
soluciones acuosas; donde posteriormente fue posible precipitar cobre, níquel, cobalto,
plomo, bismuto, arsénico, antimonio, platino e iridio desde diversas soluciones acuosas. El
hidrogeno puede ser producido de forma muy fácil, ya que se puede obtener mediante la
electrolisis del agua.

a) Precipitación de metales con hidrogeno:


Se tiene que para lograr precipitar metales mediante el uso de hidrogeno, en el caso
de la precipitación del cobre, se tiene que se deben aplicar altas presiones además de
una temperatura elevada para lograr el proceso requerido, haciendo precipitar el metal
cobre desde 𝐶𝑢𝑆𝑂4 según la siguiente reacción:

2𝐶𝑢+2 + 𝐻2 → 2𝐶𝑢+ + 2𝐻 +
2𝐶𝑢+ → 𝐶𝑢0 + 𝐶𝑢+2

Teniendo así una reacción general de la manera:

𝐶𝑢+2 + 𝐻2 → 𝐶𝑢0 + 2𝐻 +

Donde el cobre es reducido por el hidrogeno molecular, así obteniendo también aparte
de cobre puro, una cantidad de acido que puede ser recuperado y reutilizado en otros
procesos.

b) Aplicaciones de la precipitación de los metales por hidrogeno:


La precipitación con este gas, industrialmente es más utilizado para la extracción de
cobre, cobalto y níquel, siendo esto realizado en autoclaves horizontales de acero
inoxidable.
En el caso del cobre, se tiene que como materia prima se usa chatarra de cobre o
cementos de este mismo, los cuales son disueltos con carbonato de amonio amoniacal
a presión atmosférica y a 60°C, o también con ácido sulfúrico diluido, posteriormente
la solución creada se calienta hasta 200°C, a una presión de 60 atm, donde se obtiene
el cobre precipitado en polvo donde este se filtra y se seca a 600°C para tener una
polvo final de 99.95% de pureza.
También existe la separación de cobre desde el zinc, recurriendo a la precipitación de
polvos de cobre a partir de una solución obtenida a partir de lixiviación de sulfuros,
donde lo concentrado de cobre-zinc-fierro obtenidos mediante flotación, son
lixiviados con amoniaco a 90°C y 7atm, donde el cobre y el zinc pasan a la solución
y el fierro precipita como oxido férrico hidratado. Después la solución es aplicada
algo de ácido sulfúrico para hacer decrecer el cobre y liberar al zinc existente en la

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solución. Posteriormente se aplica agua, temperatura y presión a la solución obtenida,
para luego proceder con la adición de dióxido de carbono, generando la siguiente
reacción:

2𝑍𝑛(𝑁𝐻3 )2 𝑆𝑂4 + 𝐶𝑂2 + 3𝐻2 𝑂 → 𝑍𝑛(𝑂𝐻)2 ∗ 𝑍𝑛𝐶𝑂3 + 2(𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4

Donde el precipitado generado se disuelve a continuación en acido, y el zinc se


recupera en un circuito convencional de electrolisis.

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3. Parámetros a tener en cuenta

Para utilizar los gases en procesos hidrometalúrgicos, como lo es más específicamente la


precipitación de metales preciosos, se deben tener en cuenta muchos parámetros, los cuales
deben son:

3.1 Solubilidad de sales en agua

La solubilidad de las sales aumenta con la temperatura, con un límite que ronda los 120 y
150°C, donde a partir de allí empieza a disminuir. Para evitar esto, al llegar al límite de
temperatura se debe aplicar presión, al aumentar aún más la temperatura, la solubilidad
decrece resultando normalmente en una precipitación de donde se obtiene el metal deseado.

3.2 Solubilidad de sales en presencia de otras sales

La solubilidad de algunas sales se ve muy afectada por la presencia de otras sales en la


solución, por ejemplo, la solubilidad del sulfato de cobalto en agua a temperatura ambiente,
se ve altamente reducida por la presencia de sulfato de amonio, pero al subir la temperatura
la solubilidad aumenta, como se aprecia en la siguiente imagen:

Donde se puede apreciar que la solubilidad del sulfato de cobalto aumenta con la temperatura.

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3.3 Solubilidad de gases en agua

La solubilidad de los gases disminuye a medida que aumenta la temperatura hasta


acercarse a los 100°C, pero luego aumenta de una forma muy marcada con cada grado de
temperatura que se aumenta, pero eso obliga a trabajar con una presión mayor que la
atmosférica.

3.4 Solubilidad de los gases en presencia de sales

La solubilidad de los gases disminuye mucho en presencia de sales disueltas en la fase


acuosa, lo que impacta de manera que ni cambiando la presión ni la temperatura se logra
frenar este hecho.

3.5 Precipitación de sales

La precipitación de sales básicas y de productos hidrolíticos (provenientes de hidrolisis o


relacionados a esta), ocurre a altas temperaturas tanto en términos de hidrolisis como de
cinética.

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4. Conclusión

A modo de conclusión, tenemos que la utilización de gases para la precipitación de ciertos


elementos deseados desde una solución acuosa, es de cierta manera dependiendo de los casos
mas eficiente que la utilización de soluciones acuosas especiales para este objetivo,
dependiendo del gas que se aplique, se tendrán que aplicar diferentes condiciones
operacionales, ya sea bajando o subiendo la temperatura, realizando una variación en la
presión existente del compuesto, e incluso conociendo la composición especifica para saber
si existen algunos elementos que ayuden o interfieran con el proceso que se desea llevar a
cabo. Se tiene que cada tipo de gas tiene asociado un tipo de proceso para llevar a cabo su
uso, siendo algo especifico para algunos, teniendo que agregar antes de que ocurra la reacción
algo de ácido, o alguna sal, siendo este de ayuda para la reacción deseada.
Se logró observar que los resultados obtenidos de las ecuaciones químicas descritas,
tienen una gran tendencia a obtener el elemento deseado en su estado casi puro, observándose
que en algunos casos la recuperación de este podría llegar según lo descrito teóricamente
hasta un 99.95% de pureza, lo que indicaría que es un proceso muy eficiente relativamente
hablando, del cual se puede sacar mucho provecho en un futuro cercano, además de que no
es muy contaminante, lo cual es un beneficio para el medio ambiente que cada vez toma mas
importancia y seriedad en una sociedad industrializada.

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5. Bibliografía.

Esteban. M. D. (s.f). Hidrometalurgia: Fundamentos, procesos y aplicaciones. Cap. 15 Precipitación


con gases. Recuperado de
https://es.slideshare.net/santamariabarajasyenni/hidrometalurgia-dominic-cap-15-
precipitacion-con-gases

Gaviria, C. A., Restrepo, B. O. y Bustamante, R. M. (2007). Programa De La Asignatura:


Hidrometalurgia Aplicada. Recuperado de http://minas.medellin.unal.edu.co/centro-
editorial/cuadernos/download/27_82bc2012fb3e615cb4b891041e29315e

González, P., Juan A. Velasco, J. A. y Sergio Revahc, S. (2001). Remoción De Metales Pesados (M2+)
Por H2s Gas Producido Por La Reducción Biológica De Sulfato Empleando Celulosa.
Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa- (p. 1-7), México D.F. México.

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