ESCUELA MILITAR DE INGENIERIA

CARACTERSTICAS DEL ACIDO SULFRICO

El cido sulfrico es un lquido viscoso, de densidad 1,83 g/ml, transparente e
incoloro cuando se encuentra en estado puro, y de color marrn cuando contiene
impurezas. Es un cido fuerte que, cuando se calienta por encima de 30C
desprende vapores y por encima de 200C emite trixido de azufre. En fro
reacciona con todos los metales y en caliente su reactividad se intensifica. Tiene
gran afinidad por el agua y es por esta razn que extrae el agua de las materias
orgnicas, carbonizndolas.
Por la accin corrosiva sobre los metales, el cido sulfrico genera hidrgeno
molecular, gas altamente inflamable y explosivo.
Propiedades:

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Hidrocarburos Aromticos
Generalizacin de la aromaticidad: Regla de Hckel
Durante muchos aos se supuso que la gran energa de resonancia del benceno
sera comn en otros polienos cclicos con enlaces dobles conjugados. De modo
genrico se denominan anulenos todos los polienos cclicos con enlaces simples y
dobles alternados. Por ejemplo, el benceno es el anuleno de seis miembros y por
tanto se le puede llamar [6]anuleno. El ciclobutadieno es el [4]anuleno, el
ciclooctatetraeno es el [8]anuleno y el ciclopentaeno es el [10]anuleno.

Sin embargo, no todos los polienos conjugados cclicos gozan de la excepcional

estabilidad termodinmica asociada al benceno.
Condiciones para la aromaticidad.
1) Su estructura debe ser cclica y debe contener enlaces dobles conjugados.
2) Cada tomo de carbono del anillo debe presentar hidridacin sp2, u
ocasionalmente sp, con al menos un orbital p no hidridizado.
3) Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de orbitales
paralelos. La estructura debe ser plana o casi plana para que el solapamiento de
los orbitales p sea efectivo.
4) Adems debe cumplir la regla de Hckel cuyo enunciado es el siguiente:
Para que un compuesto sea aromtico el nmero de electrones p en el
sistema cclico tiene que ser 4n+2, siendo n un nmero entero.
Si el nmero de electrones p en el sistema cclico es 4n, siendo n un nmero
entero, el compuesto es antiaromtico.

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Sustitucin ElectrfilicaAromtica (SEAr).

Bromacin del benceno.

Cloracin del benceno.

La cloracin del benceno se lleva a cabo de modo parecido a la bromacin,
empleando como cido de Lewisel AlCl3.

Yodacin del benceno.

La reaccin de yodacin se lleva a cabo con yodo en presencia de HNO3 como
agente oxidante. El HNO3 se consume en la reaccin y por tanto no es un
catalizador. La misin del HNO3 es oxidar al yodo y generar el ionyodonio(I+) que
es el electrfilo que resulta atacado por el benceno.

Nitracin del benceno.

El benceno reacciona con cido ntrico concentrado y caliente dando
nitrobenceno. La reaccin presenta dos inconvenientes: es lenta y adems el
cido ntrico concentrado y caliente puede oxidar cualquier compuesto orgnico
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mediante una reaccin explosiva. Un procedimiento ms seguro consiste en
emplear una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico. El cido sulfrico acta
como catalizador, permitiendo que la reaccin se lleve a cabo ms rpidamente y
a menores temperaturas.

Sulfonacin.
La sulfonacin de anillos aromticos proporciona cidos arilsulfnicos. Esta
reaccin se lleva a cabo empleando cido sulfrico fumante, que es el nombre de
una disolucin al 7% de trixido de azufre (SO3) en H2SO4. El trixido de azufre
es el anhdrido del cido sulfrico, lo que significa que al agregar agua al SO3 se
produce H2SO4. El SO3 es un electrfilo fuerte, puesto que los tres enlaces
sulfonilo(S=O) atraen la densidad electrnica y la retiran del tomo de azufre. A
continuacin, se indican las estructuras resonantes del SO3. Aunque la ms
importante es la estructura de la izquierda, porque no comporta separacin de
cargas, las otras tres estructuras resonantes, son las que ponen de manifiesto el
carcter electroflico de este tomo porque en ellas el tomo de azufre soporta una
carga positiva.

Efecto orientador de los sustituyentes en las reacciones SEAr.

Las reacciones de Sustitucin Electroflica Aromtica son 25 veces ms rpidas
con el tolueno que con el benceno y por ello se dice que el tolueno est activado,
respecto del benceno, frente a la reaccin de sustitucin electroflica aromtica.

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La nitracin del tolueno da una mezcla de productos, en la que los mayoritarios
son los que resultan de la sustitucin en las posiciones orto y para. Se dice que el
grupo metilo del tolueno es orto y para dirigente.

La reaccin de alquilacinde Friedel-Crafts.

Los carbocationes son electrfilos muy interesantes desde el punto de vista
sinttico porque la reaccin SEAr con estos reactivos forma un nuevo enlace
carbono-carbono. Charles Friedel, un qumico francs y su compaero
estadounidense James Crafts estudiaron, en 1877, las reacciones de los
carbocationes con los compuestos aromticos. Estos dos qumicos descubrieron
que el benceno reaccionaba con halogenuros de alquilo, en presencia de cidos
de Lewis como el tricloruro de alumino (AlCl3) o el cloruro frrico (FeCl3), para dar
alquilbencenos. Desde entonces este tipo de reacciones se conocen con el
nombre de reacciones de alquilacin de Friedel-Crafts.

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