DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA

Práctica: 6. COMPUESTOS AROMÁTICOS

Nombre: María Paula Trujillo Ramírez Código: 202216012

Nombre: Melvin Isabel Ordoñez Mogollón Código: 202113819

Mecanismos de reacción
Dibuje el mecanismo de la reacción de bromación de un compuesto aromático:

Responda las siguientes preguntas: ¿Qué observa al agitar? ¿Qué sugiere esto?
¿Cómo aparece la mezcla al cabo de 5 minutos? Se aísla el sólido formado y se
determinan sus propiedades. ¿A qué derivado corresponde?

a. Al agitarse, se ve cómo la solución va cambiando su color y va formando un precipitado.

b. Sugiere que ocurre una halogenación.
c. La solución que en un principio tenía un aspecto naranja desaparece y ahora, la solución se
torna como un precipitado blanco-transparente del producto que se está formando.
d. Corresponde a un derivado de naftaleno

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Dibuje los esquemas de las reacciones realizadas con acetanilida y α-naftol.

Adicionalmente, prediga el producto que se obtendría con tolueno. Compare y
explique la reactividad de cada compuesto.

Cuestionario

1. Escriba las reacciones de los productos que se obtendrían en la sulfonación del

fenol, la bromación de la anilina y la cloración de benzamida.

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2. ¿Qué tipo de reacciones presentan los arenos? Si en esta práctica se utiliza

ibuprofeno,
¿Cuáles productos se obtendrían? Escriba las ecuaciones correspondientes.

El benceno y sus homólogos (compuestos aromáticos), poseen una gran estabilidad química y
solo reaccionan a condiciones especiales y con el uso de catalizadores apropiados.

Las reacciones típicas del anillo bencénico implican el actuar como una fuente de electrones,
es decir, actúan como una base, y reaccionan con compuestos deficientes en electrones, es
decir, con reactivos electrofílicos o ácidos. De igual forma que las reacciones típicas de los
alquenos son las adiciones electrofílicas, las del anillo bencénico son de sustitución
electrofílica.
Al reaccionar el anillo aromático con un electrófilo fuerte produce un carbocatión estabilizado
por resonancia (Complejo ), ya que el electrófilo esta unido al anillo bencénico por un nuevo
enlace .

Halogenación
El benceno en condiciones normales es inerte en presencia de halógenos, ya que dichos
compuestos no son los suficientemente electrófilos para romper el carácter aromático del
benceno. No obstante, los halógenos pueden activarse mediante el empleo de ácidos de Lewis
como son los haluros de hierro (FeX3) o de aluminio (AlX3) al objeto de originar electrófilos
más potentes.
Al igual que sucede con la halogenación radicalaria de los alcanos, el carácter exotérmico de
la halogenación aromática disminuye al descender a lo largo de la tabla periódica. Así, la
fluoración es tan exotérmica que la reacción directa del benceno con flúor es explosiva. La
cloración se lleva a cabo de manera muy similar a la bromación, utilizándose AlCl 3 como
catalizador más frecuente.

Nitración

El benceno reacciona con ácido nítrico concentrado y caliente dando nitrobenceno de forma
lenta. Ahora bien, este proceso tiene el inconveniente de que la mezcla caliente de ácido
nítrico concentrado en contacto con cualquier material oxidable, puede explotar durante el
calentamiento. Debido a que el nitrógeno en el grupo nitrato del HNO3 no tiene poder
electrófilo, debe ser activado de alguna manera. Ello se consigue mediante la adición de ácido
sulfúrico que actúa como catalizador permitiendo que la nitración se lleve a cabo más
rápidamente y a temperaturas más bajas.

El ácido sulfúrico reacciona con el ácido nítrico formando el ion nitronio (NO2+) que es un
electrófilo fuerte. Este mecanismo es semejante a otros mecanismos de deshidratación
catalizados por el ácido sulfúrico. Así, en una primera etapa el ácido sulfúrico protona al
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grupo hidroxilo del ácido nítrico.

Sulfonación

El ácido sulfúrico concentrado no reacciona con el benceno a temperatura ambiente. Sin

embargo, una forma más reactiva, llamada ácido sulfúrico fumante y que consiste en una
solución al 7% de SO3 en H2SO4, da lugar a un ataque electrófilo por parte del SO3. Este SO3
es el anhídrido del H2SO4, lo cual significa que al agregar agua al SO 3 se produce H2SO4. El
SO3 es un electrófilo fuerte, en el que los tres enlaces sulfonilo (S=O) atraen la densidad
electrónica y la alejan del átomo de azufre.
Se emplea el vapor como fuente de agua y calor para el proceso contrario que recibe el
nombre de desulfonación.

Alquilación de Friedel-Crafts

Ninguna de las reacciones de sustitución que hemos visto hasta ahora implicaba la formación
de enlaces carbono-carbono. Esto podría ser posible utilizando benceno en presencia de un
electrófilo carbonado que sea lo suficientemente fuerte. Los carbocationes son quizás los
electrófilos más importantes que son capaces de sustituir anillos aromáticos, dando lugar a la
formación de un nuevo enlace carbono-carbono. En presencia de ácidos de Lewis que se
utilizan como catalizadores, como el AlCl3 ó el FeCl3, se encontró que los haluros de alquilo
reaccionaban con el benceno dando alquilbencenos.

(Moreno, 2017)
(Eiroa Martínez, Triana Méndez, & López Sánchez, 2014)

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3. ¿Cómo se lleva a cabo la nitración de los alcanos? Describa las condiciones

y el mecanismo.

Nitración

La nitración es un proceso químico general para la introducción de un grupo nitro en

un compuesto químico mediante una reacción química.

Ejemplos de nitraciones simples son la conversión de glicerina en nitroglicerina con ácido

nítrico y sulfúrico, la de la cianhidrina de acetona con ácido nítrico en anhídrido acético para
obtener nitrato de acetocianhidrina y la conversión de α-bromobutirato de etilo en α-
nitrobutirato de etilo con nitrito sódico.

Nitración aromática

La nitración aromática sucede con compuestos aromáticos gracias a un mecanismo

de sustitución electrófila aromática que incluye el ataque de un anillo bencénico rico en
electrones por parte del ion nitronio.

El benceno resulta nitrado gracias al reflujo de ácido sulfúrico concentrado y ácido

nítrico concentrado a 50 °C.

1. 2H2SO4 + HNO3 → 2HSO41- + NO2+ + H3O+

2. C6H6 + NO2+ → C6H5NO2 + H+
3. H+ + H3O+ + 2HSO41- → H2O + 2H2SO4

El ácido sulfúrico es regenerado y por tanto actúa como catalizador.

(Textos Científicos.com, 2014)

Condiciones

Cuando se hace pasar rápidamente una mezcla de alcano y vapor de ácido nítrico a través de
un tubo metálico estrecho a 400° - 450° se sustituye un átomo de hidrógeno del alcano por un
grupo nitro, -NO2.

El proceso de llama nitración en fase de vapor.

(Pinzón, 2014)

La cinética puede variar en forma considerable, desde segundos a varias horas. La

composición del ácido, la temperatura y el grado de agitación son los principales factores.

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Una agitación vigorosa eliminaría las resistencias a la transferencia de masas en los sistemas
de 2 fases.
Las constantes de cinética aumentan con la temperatura, las solubilidades en la fase ácida de
los compuestos nitrados o aún no nitrados, probablemente, también aumenten con la
temperatura. A altas concentraciones de H2SO4 , la solubilidad del ácido nítrico en la fase
orgánica es baja. Además, la viscosidad disminuye con la temperatura, ósea que los
coeficientes de difusividad aumentan. El tamaño de la gota impulsada por el agitador, también
incide en la cinética. Gotas de tamaño muy pequeño, impulsados a altas velocidades
disminuyen la transferencia de masa del reactivo hacia la fase dispersa. La composición del
ácido y las fases orgánicas afectan también la tensión superficial entre las fases. Esta relación
(ácido/fase orgánica) es importante por el tipo de emulsión que se forma y por el área entre
fases.
Si la temperatura sube demasiado, el grado de exotermia de la reacción puede volverse fuera
de control, produciéndose reacciones laterales ó explosiones.
Se emplean reactores que están compartimentados en serie con un eficiente agitador en cada
uno, tal el proceso para el TNT ó la Nitroglicerina.
(Woolfolk )

Mecanismo de reacción
Alcance

La selectividad es siempre un desafío en las nitraciones. La nitración con fluorenona es

selectiva y produce un compuesto trinitro o tetranitro ajustando las condiciones de reacción
sólo ligeramente. Otro ejemplo de trinitración puede hallarse en la síntesis del floroglucinol.

Otros reactivos de nitración incluyen el tetrafluoroborato de nitronio, que es una sal de

nitronio auténtica. Este compuesto puede ser preparado a partir de fluoruro de
hidrógeno, ácido nítrico y trifluoruro de boro. Los compuestos aromáticos nitrados son
intermediarios importantes para las anilinas mediante la acción de un agente reductor.

En la práctica comercial, el rendimiento y distribución del producto en la nitración de alcanos

se controla en la medida de lo posible por la adición juiciosa de catalizadores (por ejemplo,
oxígeno y halógenos), que se cree que elevan la concentración de radicales alquilo. Los
productos se separan de las mezclas por destilación fraccionada.

(Kornblum & K. Blackwood, 1963)

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(P. Freeman & G. Shepard, 1973)

Conclusiones

Referencias
Eiroa Martínez, J. L., Triana Méndez, J., & López Sánchez, M. (2014). HIDROCARBUROS
AROMÁTICOS.
Kornblum, N., & K. Blackwood, R. (1963). Organic Syntheses.
Moreno, D. (16 de julio de 2017). Prezi. Obtenido de Prezi:
https://prezi.com/p26kd5eo7uao/propiedades-quimicas-de-los-arenos/
P. Freeman, J., & G. Shepard, I. (1973). Organic Syntheses.
Pinzón, E. (14 de septiembre de 2014). Prezi. Obtenido de Prezi:
https://prezi.com/vdnmieltoshj/nitracion-de-alcanos/#:~:text=Nitraci%C3%B3n%20de
%20Alcanos,-Nitraci%C3%B3n%20de%20alcanos&text=Cuando%20se%20hace
%20pasar%20r%C3%A1pidamente,nitraci%C3%B3n%20en%20fase%20de
%20vapor.
Textos Científicos.com. (2 de noviembre de 2014). Obtenido de Textos Científicos.com:
https://www.textoscientificos.com/quimica/nitracion
Woolfolk , E. (s.f.). Organic Syntheses.

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