MENTORÍA

EEEWIENER

CURSO: QUÍMICA
ORGÁNICA
 EL BENCENO E HIDROCARBUROS RELACIONADOS
• Es un hidrocarburo aromático de fórmula molecular
C6H6.
• Es un líquido incoloro, muy inflamable de aroma
dulce (que debe manejarse con cuidado debido a su
carácter cancerígeno).

• Punto de ebullición relativamente alto.

• Se utiliza como constituyente de combustibles para
motores, disolventes de grasas, aceites, pinturas,
como intermediario químico, explosivos y productos
farmacéuticos.
ESTRUCTURA DEL BENCENO

Híbrido de resonancia

En el benceno los seis enlaces del anillo son idénticos y con una gran deslocalización
electrónica lo que proporciona una gran estabilidad a la molécula, conocida como
aromaticidad.
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA
AROMÁTICA (SEAr)
 SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA

A pesar de que los electrones pi del benceno se encuentran en un sistema aromático estable, están
disponibles para atacar a un electrófilo fuerte y dar lugar a un carbocatión. Este carbocatión estabilizado
por resonancia se denomina complejo sigma debido a que el electrófilo se une al anillo del benceno
mediante un nuevo enlace sigma.

La reacción es endotérmica porque el benceno pierde aromaticidad cuando ataca a

un electrófilo. La aromaticidad se vuelve a recuperar mediante la pérdida de un
protón. La reacción global el nombre de sustitución electrofílica aromática.
REACCIONES DE SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA

1. Halogenación (E+ = Br +, Cl +,I+)

2. Nitración (E+ = NO2+ )

3. Sulfonación (E+ = HSO3+ )

+
(E+ = R- )
4. Acilación de Friedel-Crafts C=O

5. Alquilación de Friedel-Crafts (E+ = R+ )

 REACCIONES DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA

La reacción global es la sustitución de un protón (H+) del anillo aromático por un

electrófilo (E+): sustitución electrofílica aromática.

Paso 1: El ataque del electrófilo para formar el complejo sigma

Paso 2: Pérdida de un protón para dar el producto de sustitución.

 BROMACIÓN DEL BENCENO
El bromo no es suficientemente electrofílico para reaccionar con el benceno, pero un ácido de Lewis fuerte,
como el FeBr3.
Paso 1: Formación de un electrófilo mas fuerte.

Paso 2: El ataque del electrofílico y formación del complejo sigma

Paso 3: Pérdida de un protón para dar el producto de sustitución.

 DIAGRAMA DE ENERGÍA DE LA BROMACIÓN DEL BENCENO
➢ El primer paso es endotérmico y
➢ El segundo paso es fuertemente exotérmico.

La reacción global es exotérmica, pero el ataque del electrófilo es el paso limitante de la velocidad
porque el anillo pierde su aromaticidad.
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
A pesar de su estabilidad excepcional, el benceno y los compuestos aromáticos
están lejos de ser inertes.
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
 REACCIONES DE MONOSUSTITUCION
En el benceno y en general los compuestos aromáticos pueden ocurrir sustituciones
de uno, dos o mas hidrógenos.

Halogenación.
La reacción ocurre con los halógenos, X2 (Cl2, Br2), se utiliza como catalizador cloruro
de hierro III, FeCl3 o FeBr3.

Ejemplo.
 NITRACIÓN DEL BENCENO
Formación del ión nitronio
Deshidratación
Protonación

Paso 1. Ataque electrofílico Paso 2. Pérdida de un protón

 NITRACIÓN DEL TOLUENO

El tolueno reacciona 25 veces más rápido que el benceno en las mismas condiciones.
Se dice que el tolueno está activado para la sustitución electrofílica aromática y que el
grupo metilo es un grupo activante.

La nitración del tolueno da tres productos: o-nitrotolueno, m-nitrotolueno y p-nitrotolueno.

 ATAQUES ORTO, PARA Y META DEL TOLUENO

▪ En la sustitución orto o para del tolueno,

la carga positiva se reparte entre dos
átomos de carbono secundarios y
terciario.
▪ Los ataques orto y para son los preferidos
ya que sus estructuras de resonancia
incluyen un carbocatión terciario, mientras
que todas las estructuras de resonancia
del ataque meta sólo tienen carbocationes
secundarios.
 Diagrama de energía de la nitración del benceno y del tolueno

El grupo metilo del tolueno es donador

de electrones y estabiliza el complejo
sigma intermedio, así como el estado
de transición limitante de velocidad
que conduce a su formación. Este
efecto estabilizante es mayor cuando
está situado en posición orto o para
respecto a la sustitución
 BROMACIÓN DE LA ANILINA
Los electrones no enlazantes del nitrógeno proporcionan estabilización por resonancia al complejo
sigma si el ataque se produce en la posición orto o para del átomo de nitrógeno.

activante poderoso

Cuanto más activado esté el anillo, más sencillas resultan las sustituciones aromáticas electrofílicas.
Sin embargo, las polisustituciones también aumentarán con la sustitución
 SUSTITUYENTES META-ORIENTADORES.
El nitrobenceno es 100.000 veces menos reactivo que el benceno respecto a la
sustitución electrofílica aromática.
La nitración del nitrobenceno requiere ácidos nítrico y sulfúrico concentrados, y una
temperatura superior a 100ºC; la nitración es lenta, dando lugar al isómero meta
como producto mayoritario.
 ALQUILACIÓN
La adición de grupos alquilo a un anillo de benceno se conoce con el nombre de alquilación Friedel-Crafts. Para
realizarla, se emplea halogenuro de alquilo, R-X, que puede ser R-Cl o R-Br. El catalizador es AlCl3 (ácido de
Lewis), para generar el carbocatión, luego activar el haluro de alquilo para generar un ataque nucleofílico.

Alquilación Friedel-Crafts
 ALQUILACIÓN DE FRIEDEL-CRAFTS
Las alquilaciones de Friedel-Crafts se utilizan con una gran variedad de alquilo
primarios, secundarios y terciarios.

Paso 1: formación de un carbonación

Paso 2: ataque electrofílico

Paso 3: pérdida de un protón

Rendimiento del 90 por ciento

 Alquilación de friedel-crafts con haluros de alquilo primarios
Con los haluros de alquilo primarios, el carbocatión primario es demasiado inestable. El electrófilo
real es un complejo de cloruro de aluminio con haluro de alquilo.
 Protonación de alquenos para alquilación Friedel-
Crafts
Los alquenos se protonan con HF para dar lugar a carbocationes. El ión fluoruro es un
nucleófilo débil y no ataca inmediatamente al carbocatión. Si el benceno está
presente, se produce sustitución electrofílica.

La protonación del alqueno sigue la regla de Markovnikov, por lo que se formará

un catión t-butil a partir del propeno y se añadirá al anillo.
 ACILACIÓN DE FRIEDEL-CRAFTS
En presencia de cloruro de aluminio, un cloruro de acilo reacciona con benceno,
para dar lugar a una fenilcetona o acilbenceno
 Acilación de Friedel-Crafts
El mecanismo de acilación de Friedel-Crafts se asemeje al mecanismo de
alquilación, excepto en que el grupo carbonilo ayuda a estabilizar al intermedio
catiónico.
 SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA AROMÁTICA
El mecanismo vía benceno se produce cuando el halobenceno no está activado respecto a la
sustitución nucleofílica aromática y se fuerzan las condiciones utilizando una base fuerte.

Paso 1: adición del nucleófilo. Paso 2: eliminación del grupo saliente.

Paso 2: eliminación del Paso 3: adición del

Paso 1: deprotonación
grupo saliente. nucleófilo. Paso 4: protonación
REDUCCIÓN DE BIRCH
 HALOGENACIÓN DE CADENAS LATERALES
Los alquilbencenos experimentan halogenaciones radicalarias mucho más fácilmente
que los alcanos, debido a que un átomo de hidrógeno en posición bencílica da lugar
a un radical bencílico estabilizado por resonancia.