Halogenuros de Alquilo

Los derivados halogenados: son compuestos orgnicos que contienen uno o ms halgenos en su
molcula. Se les denomina haluros o halogenuros .
Los derivados halogenados que contienen un slo
tomo de halgeno en su molcula se llaman
monohaluros; si contienen dos tomos de halgeno se
llaman dihaluros y si presentan ms de dos tomos de
halgeno en su molcula se les llama polihaluros.

Los haluros de alquilo son los derivados

halogenados de mayor importancia, ya que se
utilizan como base para la sntesis de muchos
compuestos orgnicos.

CH3-CH2-CH2-CH3
Butano. Peso molecular: 58

Propiedades Fsicas de los Haluros de Alquilo: Los

haluros de alquilo presentan densidades y puntos de
ebullicin ms altos que los de sus correspondientes
CH3-CHI-CH2-CH3
alcanos, esto se debe a que la molcula del alcano
2-iodobutano. Peso molecular: 183,90.En este aumenta el peso molecular del halgeno cuando
compuesto, el yodo (halgeno) sustituye un
sustituye a un hidrgeno.
hidrgeno de uno de los tomos de carbono.

Para un mismo grupo alquilo, la densidad y el

punto de ebullicin aumentan con el aumento
del peso atmico del halgeno.

Halgeno

Peso atmico

Fluor

19

Cloro

35,5

Bromo

80

Yodo

126,90

Densidad: Los cloruros y los fluoruros son menos densos que el agua, mientras que los bromuros y
los yoduros son ms densos que el agua. Para un mismo halgeno la densidad disminuye a medida
que aumenta el tamao del grupo alquilo.
Punto de ebullicin: El punto de ebullicin de los haluros de alquilo aumenta a medida que aumenta
el tamao del grupo alquilo.
Solubilidad: Los haluros de alquilo son insolubles en agua y solubles en compuestos orgnicos
debido a que no forman puentes de hidrgeno. Densidad y puntos de ebullicin de algunos haluros de
alquilo y sus diferencias basadas en su peso molecular.
Propiedades qumicas de los haluros de alquilo: El in haluro en la molcula se comporta como
una base de Lewis muy dbil, esto hace posible que sea sustituido fcilmente por bases
fuertesreactivos nucleoflicos . Esta propiedad le permite reaccionar con muchos reactivos nucleoflicos
orgnicos e inorgnicos para dar origen a nuevos compuestos orgnicos, mediante reacciones de
sustitucin y de eliminacin.
R:Mg+ :X-

Ar:Mg+ :X-

Los haluros de alquilo como los haluros de arilo,

reaccionan con virutas de magnesio en presencia de
ter etlico para producir el reactivo de Grinard: haluro
de alquil o aril magnesio. Este reactivo es de gran

Reactivo de Grinard

importancia en la sntesis de los alcanos y del

benceno.

Reacciones de eliminacin: Son las reacciones en las que se separan dos tomos o grupos de
tomos de una molcula, sin que se produzca al mismo tiempo la penetracin de nuevos tomos o
grupos atmicos. La reaccin de eliminacin ms importante que se produce con los haluros de alquilo
es en la que ste, reacciona con la potasa alcohlica para dar un alqueno.

La reaccin de eliminacin puede dar origen adems a mezclas de alquenos o dar origen a alquinos.

Reacciones de sustitucin: Son reacciones en las

que un tomo o grupo atmico se separa de la
molcula reaccionante, siendo sustituido por otro
tomo o grupo atmico, que procede del reactivo
atacante.
Sntesis de los Haluros de Alquilo: Los haluros de alquilo pueden obtenerse mediante la
halogenacin de alcanos, adicin de haluro de hidrgeno a un alqueno, tratando un alcohol con
hidrcido o tratando haluros de fsforo o cloruro de tionilo.

Las reacciones de halogenacin de alcanos: son poco convenientes industrialmente ya que lo que
permite obtener son mezclas de ismeros y productos tanto halogenados como polihalogenados.

Tratando un alcohol con un hidrcido: Es un mtodo que permite la preparacin de bromuros y

yoduros. Para preparar los bromuros de alquilo se calienta el alcohol con cido bromhdrico
concentrado en presencia de cido sulfrico. El mejor rendimiento se obtiene a partir de losalcoholes
primarios

Para preparar cloruros de alquilo primarios y

secundarios, el alcohol primario y secundario
se calienta con cido concentrado en presencia
de cloruro de zinc en polvo denominado
tambin reactivo de Lucas.

Los alcoholes terciarios reaccionan rpidamente sin requerir el calentamiento del cloruro de zinc.

Obtencin de haluros de alquilo a partir de

alcoholes y haluros de fsforo o cloruro de
tionilo:Los trihaluros y pentahaluros de fsforo (PX3 y
PX5) as como el cloruro de tionilo (SOCl2) reaccionan
con los alcoholes para producir haluros de alquilo.
Esta reaccin produce un buen rendimiento de haluros
de alquilo.
Otros derivados halogenados de importancia:

Haluros de Aralquilo: estos compuestos

presentan uno o ms tomos de halgenos
unidos a la cadena carbonada lateral del anillo
bencnico.

Los haluros de aralquilo se comportan qumicamente

como un haluro de alquilo por lo que presentan
reacciones de sustitucin nucleoflica en la cadena
lateral.

Haluros de Arilo (Ar-X): Estos compuestos presentan uno o ms tomos de halgeno unidos
directamente al anillo bencnico. La unin de estos halgenos al anillo es muy fuerte por lo que no
reaccionan por sustitucin.
Los haluros de arilo pueden obtenerse
mediante la reaccin del benceno con un
halgeno en presencia de un catalizador
adecuado.

Los haluros de arilo pueden dar origen a otros compuestos mediante reacciones de halogenacin,
nitracin, sulfonacin y alquilacin.

Halogenacin

Nitratacin

Sulfonacin

Alguilacin

Reconocimiento de los derivados halogenados en el laboratorio:

Los derivados halogenados con excepcin de los haluros de arilo, reaccionan con nitrato de plata en
solucin alcohlica, produciendo un precipitado de haluro de plata:
Derivado halogenado

Caractersticas del Precipitado

Fluoruro de plata

Amarillo plido

Cloruro de plata

Blanco lechoso

Bromuro de plata

Beige a marrn claro

Ioduro de plata

Amarillo intenso

Otra forma de reconocer los derivados halogenados en el laboratorio es mediante el ensayo de

Belstein, que consiste en humedecer un alambre de cobre con el derivado halogenado y llevarlo a la
llama del mechero,si se trata de un derivado halogenado la llama se torna de color verde. Esta
reaccin no se da en los compuesto fluorados.

Alcoholes
FISICAS
SOLUBILIDAD EN EL AGUA: .Gracias al grupo -OH caracterstico de los alcoholes, se pueden
presentar puentes de hidrgeno, que hace que los primeros alcoholes sean solubles en el agua,
mientras que a mayor cantidad de hidrgeno, dicha caracterstica va desapareciendo debido a que el
grupo hidroxilo va perdiendo significancia y a partir del hexanol la sustancia se torna aceitosa.
PUNTO DE EBULLICION: Los puntos de ebullicin de los alcoholes tambin son influenciados por la
polaridad del compuesto y la cantidad de puentes de hidrgeno. Los grupos OH presentes en un
alcohol hacen que su punto de ebullicin sea ms alto que el de los hidrocarburos de su mismo peso
molecular. En los alcoholes el punto de ebullicin aumenta con la cantidad de tomos de carbono y
disminuye con el aumento de las ramificaciones. Todo esto se presenta porque el grupo OH al tener
puentes de hidrogeno, son mas dificiles de romper.
PUNTO DE FUSION: Presenta el mismo comportamiento que el punto de ebullicion, aumenta a
medida que aumenta el numero de carbonos.
DENSIDAD: Aumenta conforme aumenta el numero de carbonos y las ramificaciones de las
moleculas.
QUIMICAS
OXIDACION : la oxidacion es la reaccin de alcoholes para producir cidos carboxilicos, cetonas o
aldehdos dependiendo de el tipo de alcohol y de catalizador, puede ser:

La reaccin de un alcohol primario con cido crmico (CrO3) en presencia de piridina

produce un aldehdo:

la reaccin de un alcohol primario en presencia del reactivo de jones produce un cido

carboxilo:

la reaccin de un alcohol secundario en presencia de permanganato de potasio produce una

cetona:

DESHIDROGENACION: Los alcoholes primarios y secundarios cuando se calientan en contacto con

ciertos catalizadores, pierden tomos de hidrgeno para formar aldehdos o cetonas. Si esta
deshidrogenacin se realiza en presencia de aire (O) el hidrgeno sobrante se combina con el
oxgeno para dar agua.

HALOGENACION: el alcohol reacciona con el cido hidrcido para formar haluros de alquilo mas
agua:
R-OH + HX -------------------)

R-X + H2O

DESHIDRATACION: es una propiedad de los alcoholes mediante la cual podemos obtener eteres o
alquenos:
2 R -CH2OH ----------------) R - CH2 - O - CH2 - R'

R-R-OH ------------) R=R + H2O

REACCION CON CLORURO DE TIONILO:

El cloruro de tionilo (SOCl2) se puede usar para convertir alcoholes en el correspondiente cloruro de
alquilo en una reaccin simple que produce HCl gaseoso y SO2.

Benceno
Propiedades Fsicas del Benceno
El benceno es un lquido incoloro de olor fuerte, ms ligero que el agua (D=0.889 g/cm3).
El benceno hierve a 80.1C y funde a 5.4C; 1 atm de presin.
El benceno es txico, y resulta muy peligroso respirar sus vapores en periodos largos. Se caracteriza
por ser insoluble en agua, pero muy soluble en disolventes orgnicos como etanol, ter, disulfuro de
carbono, ciclohexano, etc..
El benceno es un buen disolvente orgnico, disuelve el hule natural, las grasas, numerosas resinas,
el azufre, el fsforo, el yodo, la cera, el caucho, el alcanfor, etc..
Propiedades Qumicas del Benceno
El benceno y sus homlogos (compuestos aromticos), poseen una gran estabilidad qumica y solo
reaccionan a condiciones especiales y con el uso de catalizadores apropiados. Sus reacciones la
podemos clasificar en dos grupos:

Reacciones con destruccin de carcter aromtico

Reacciones de sustitucin electroflica

1Reacciones con destruccin de carcter aromtico

Combustin: El calor de combustin (H) es muy grande y arde suavemente, por lo tanto su poder
indetonante (antidetonante) es considerable como la de sus homlogos, lo que explica la prctica de
la aromatizacin en la industria de los carburantes para elevar su octanaje.

Oxidacin: A temperatura alta (400C) y haciendo uso de un catalizador (V 2O5 MoO3), la oxidacin
directa permite obtener anhidrido maleico que se utiliza en la fabricacin de resinas sintticas.

Hidrogenacin: Conduce a la formacin del ciclohexano, para lo que se necesita catalizadores muy
activos (Ni, Pt MoS) y temperatura relativamente alta (80C).

Halogenacin: Slo reacciona con Cl2 Br2 catalizada por radiacin ultravioleta y a 78C.

2Reacciones de sustitucin aromtica electroflica

Son las reacciones ms importantes en sntesis orgnica por la gran variedad de productos que se
originan.
El anillo bencnico sirve como fuente electrnica para los reactivos electroflicos (sustancias
deficientes en electrones), debido a que los electrones se hallan prcticamente sueltos.
El proceso neto se puede representar de la siguiente manera:

A continuacin abordaremos las principales reacciones del benceno.

Halogenacin: La cloracin y la bromacin directa solo es posible en presencia de un catalizador que
debe ser un cido de Lewis (FeCl3 , AlCl3 , FeBr3)

Nitracin: Es la reaccin del benceno con cido ntrico (HNO3) concentrado. Se utiliza como
catalizador el cido sulfrico concentrado (H 2SO4).

Sulfonacin: Es la reaccin con el cido sulfrico concentrado. Esta reaccin es lenta, pero con el
cido sulfrico fumante (H2SO4 + SO3) se vuelve ms rpida.

Alquilacin y acilacin de Friedel-Crafts: Los qumicos Charles Friedel (francs) y James Crafts
(norteamericano), en 1877, descubrieron nuevos mtodos para obtener alquilbencenos o arenos (RAr) y acilbencenos o cetonas aromticas (Ar-CO-R).
El grupo arilo o aromtico se simboliza por Ar, como ya sealamos anteriormente (en compuestos
oxigenados).
La alquilacin consiste en la reaccin del benceno con un halogenuro de alquilo (R-X).

Ejemplo: