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DESTILACIÓN DE UNA MEZCLA AZEOTRÓPICA DE HCl – H2O

PARA LA OBTENCIÓN DE LA CURVA DE EQUILIBRIO


LÍQUIDO-VAPOR
Facultad de Ciencias Químicas, Campus Coatzacoalcos – Universidad Veracruzana
Alfaro Sánchez, L. G; Domínguez Herrera, G. R; Gómez Carrión, D. P; Hernández
Pérez, A.
Laboratorio de Fisicoquímica – Dr. Roger Auguste Benoit Fouconnier

Introducción
En la industria química la necesidad de obtención de líquidos puros es muy
común, la destilación azeotrópica es uno de los métodos empleados para realizar
este proceso.
Para llevar a cabo la destilación se requiere de las condiciones específicas para
la separación de los componentes de la mezcla que coexisten en las diferentes
fases. La presencia o ausencia de los azeótropos y sus características juegan
un rol determinante en la destilación azeotrópica. Por esta razón se han realizado
numerosos esfuerzos para medirlos en forma experimental (Gmehling et al.,
1994) y para calcularlos numéricamente modelando el equilibrio líquido-vapor
(Harding et al., 1997).
En la mezcla de HCl-H2O el componente volátil (HCl) se obtendrá por
condensación y el componente no volátil (H2O) quedara dentro del matraz de
destilación. El ácido clorhídrico con el agua producirá una mezcla azeotrópica
negativa, y el azeótropo hervirá a una temperatura mayor que la de sus
componentes, por lo que se clasifica como un azeótropo de ebullición máxima.
Para el estudio del proceso de separación de la mezcla será necesario un
diagrama de fases que represente los cambios de temperatura contra
composición. La obtención de estos diagramas partirá de un punto con
condiciones específicas de la mezcla, como el punto azeotrópico, y las
concentraciones de la fase líquida y fase vapor.

La aplicación de un modelo termodinámico será de gran apoyo para la obtención


del diagrama de fases de la mezcla HCl-H2O. En este caso, el modelo de apoyo
será el de Van Laar, debido a que las aproximaciones de las densidades molares
de A y B son considerablemente lejanas y puede emplearse en sistemas que
presenten desviaciones positivas o negativas de la ley de Raoult, además es un
modelo relativamente sencillo de aplicar.

El objetivo de la destilación azeotrópica HCl-H2O es determinar el punto


azeotrópico de la mezcla, obtener el diagrama de temperatura contra
concentración de la fases liquida-vapor y el diagrama de temperatura vapor
composición vapor, lo anterior, en base al modelo termodinámico de Van Laar.

Metodología
Para llevar a cabo esta práctica se utilizó: Ácido clorhídrico (HCl) concentrado al
38% con un punto de ebullición de 48ºC y agua (H2O) con punto de ebullición
de 100ºC a presión atmosférica.
Equipo de destilación y estado del sistema

La instalación del equipo de destilación consta de un matraz de balón con


capacidad de 100 ml, en la parte superior del matraz se colocó el termómetro
con rango de -10 °C a 110°C de manera que no hubiera fuga de vapor. Mediante
un conector se colocó el tubo de condensación, y para la recolección del
destilado se asignó un vaso de precipitado. Para montar el equipo se utilizaron
soportes universales, una pinza para matraz, una para tubo de condensación y
para la adición de calor se utilizó el mechero de bunsen.

Después de instalar el equipo de destilación, se tomó una muestra de 50 ml de


agua y otra de 20 ml de HCl posteriormente depositada en el matraz de balón
con capacidad de 100 ml.

Ilustración 1.Equipo de destilación instalado

Proceso de destilado

Se adicionó calor a la mezcla de HCl-H2O del matraz, el destilado que se obtuvo


antes de tener una temperatura constante fue desechado.
Cuando la temperatura se mantuvo constante se hizo la recolección de 2 ml de
destilado (D1) registrando la temperatura, posteriormente se suspendió el
calentamiento para tomar una muestra de residuo de 2ml del matraz (R1).
Después de obtener las primeras muestra se añadió 2.5 ml de HCl al matraz
dentro de la campana de extracción y se continuó el calentamiento. El proceso
se repitió cuatro veces más para recolectar las muestras de destilados y
residuos.

Titulación de la concentración de HCl

Después de tener las muestras de destilado y residuos, se procede a determinar


la concentración mediante el método de titulación, tomando los 2 ml de cada
muestra. La titulación se llevó a cabo con NaOH 0.4 N, tomando como indicador
azul de bromotimol. La titulación nos proporcionara la cantidad en ml gastados
de NaOH para que el color de la muestra cambie.
Teniendo los datos de los ml gastados de NaOH y su normalidad, procedemos
a calcular las concentraciones de cada muestra mediante la siguiente fórmula:
N1V1=N2V2 (Tabla 2)

Tabla 1. Concentración de destilados y residuos


Alícuota Concentración Concentración
(ml) de destilados de Residuos (N)
(N)
2 0.12 3.44
2 0.44 3.68
2 1.4 4.92
2 3.08 5.4
2 6.12 5.96

Determinación de fracciones molares

Para la determinación de las fracciones molares del HCl primeramente se realizó


la conversión de normalidad a molaridad (ecuación a).

𝑀 = 𝑁/ 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑖ó𝑛𝑖𝑐𝑎 Ecuación a

A partir de una relación entre densidad a 25ºC y molaridad del HCl, se realizó un
gráfico (ver gráfico 1), y mediante una línea de tendencia de ajuste polinómico
se obtuvo la ecuación para calcular las densidades de los residuos y destilados
en base a su concentración molar (ver tabla 2)

Gráfico 1.

Densidad vs molaridad
1.2
1.18 y = -0.0002x2 + 0.0175x + 0.9992
1.16 R² = 1
DENSIDAD

1.14
1.12
1.1
1.08
1.06
1.04
0 2 4 6 8 10 12 14
MOLARIDAD

Tabla 2. Densidades de destilados y residuos


Concentración de Densidad del Concentracion de Densidad del
destilados (M) destilado (kg/L) residuos (M) residuo (kg/L)
0.12 1.00129 3.44 1.05703
0.44 1.00686 3.68 1.06089
1.4 1.02330 4.92 1.08045
3.08 1.05120 5.4 1.08786
6.12 1.09880 5.96 1.09639

Después de obtener las densidades, calculamos el volumen en litros del HCl


multiplicando su concentración molar por su peso molecular, y finalmente
dividiendo entre la densidad correspondiente a la concentración.
Posteriormente, calculamos el volumen del H2O restando el volumen del HCl a
1000 ml.
Para la obtención de los moles de H2O se dividió el volumen entre su peso
molecular y finalmente, calculamos las fracciones molares del HCl mediante la
siguiente fórmula.

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑋= 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑏
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠

(El procedimiento anterior puede ser consultado en anexos)

A continuación se muestran las fracciones molares obtenidas:

Tabla 3. Fracciones molares de destilado y residuos


Temperatura Conc. molar Conc. Fracción Fracción
(° C) Destilado molar de molar de molar de
mol/L Residuo Destilado Residuos
mol/L
100 0 1 0 1
102 0.12 3.44 0,00216 0,99784 0,06565 0,93435
103 0.44 3.68 0,00798 0,99202 0,07049 0,92951
104 1.4 4.92 0,02583 0,97416 0,09601 0,90399
105 3.08 5.4 0,05845 0,94155 0,10611 0,89389
108 6.12 5.96 0,12147 0,87853 0,11803 0,88197

La grafica que se obtuvo a partir de los datos anteriores, es la siguiente:

Gráfico 2. Diagrama T-xy a partir de datos experimentales

Diagrama T-xy
Punto de burbuja Punto de rocio

109
108
107
TEMPERATURA

106
105
104
103
102
101
100
99
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14
FRACCION MOLAR
Resultados y Discusión:

La gráfica resultante muestra que el azeótropo tiene una temperatura de


ebullición de 108 °C siendo x1HCl=Y1HCl=0.12147 por lo tanto
x2H2O=Y2H2O=0.87853.
Según datos experimentales de diversas fuentes en el sistema binario HCl-H2O
la temperatura en la que se encuentra el azeótropo es 108.6 °C a una
composición de X1HCl=Y1HCl=0.11135 y X2 H20=Y2 H2O=0.88865
Las variaciones que se presentaron en los datos reales fueron debido a las
cantidades de reactivos, ya que en la titulación las mediciones de la bureta no
pueden ser muy exactas. En cuanto a las temperaturas de equilibrio que fueron
registradas, tampoco pudieron ser muy exactas debido a que el termómetro no
marca temperaturas con decimales. El margen de error que se presentó en la
concentración x1HCl=Y1HCl fue del 9.08%.

Debido a la limitación de la técnica de destilación no fue posible obtener un


diagrama de fases completo de la mezcla, por lo que se tendrá que recurrir a otra
técnica.
Ahora, para completar nuestro diagrama es necesario aplicar la ecuación de
Raoult modificada ya que la mezcla azeotrópica no es ideal, también se aplicara
el modelo de actividad de Van Laar, la asignación de este modelo termodinámico
se debe a que es uno de los más sencillos de aplicar, es el que mejor se adapta
a las condiciones de la mezcla e implica dos constantes.

Ecuación de Raoult modificada:


∅ ∗ yi ∗ P = xi ∗ γi ∗ Pi sat Dónde:
Ø=coeficiente de fugacidad
γi=coeficiente de actividad
P=presión (1.013bar)
yi=fracción de fase vapor
xi=fracción de fase liquida
Pi sat=presión de saturación
Conociendo las condiciones en la que se encuentra la mezcla, con temperatura
entre 100 y 108.6 ºC, estando a una presión de 1 atm, se considera que la fase
vapor de la mezcla se comporta como un gas ideal, entonces decimos ∅ = 1

Por lo tanto la ecuación de Raoult:

yi ∗ P = xi ∗ γi ∗ Pi sat (𝐄𝐜𝐮𝐚𝐜𝐢ó𝐧 𝟏)

Ahora aplicando el modelo de Van Laar determinaremos los coeficientes de


actividad:

𝐴21 ∗𝑋2 2
𝐿𝑛𝛾1 = 𝐴12 ∗ [(𝐴 ] (𝐄𝐜𝐮𝐚𝐜𝐢ó𝐧 𝟐)
12 ∗𝑋1 )+(𝐴21 ∗𝑋2 )
𝐴12 ∗𝑋1 2
𝐿𝑛𝛾2 = 𝐴21 ∗ [(𝐴 ] (𝐄𝐜𝐮𝐚𝐜𝐢ó𝐧 𝟑)
12 ∗𝑋1 )+(𝐴21 ∗𝑋2 )

Sabiendo que el punto azeotrópico, X1HCl=Y1HCl y X2HCl=Y2HCl

Entonces se aplica la ecuación de Raoult modificada en este punto:


𝑃 𝑃
𝐿𝑛𝛾1 = 𝐿𝑛 𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝐿𝑛𝛾2 = 𝐿𝑛 𝑃2𝑠𝑎𝑡

Para determinar las presiones de saturación se empleó la ecuación de Antoine


𝐵
𝐿𝑜𝑔10 𝑃𝑣𝑎𝑝 = 𝐴 − 𝑇(℃)+𝐶 (𝑏𝑎𝑟) (Ecuación 4)

Y con los datos siguientes (H.Perry, 2012)


Especie A B C
HCl 4.29490 745.780 258.880
H2O 5.11564 1687.537 230.170

Tomando la temperatura azeotrópica de la literatura, T= 108.6ºC calcularemos


las presiones de saturación para las especies químicas presentes
𝐵
𝐴−
Despejando la ecuación 4; 𝑃𝑣𝑎𝑝 = 10 𝑇(℃)+𝐶

Presión de saturación de HCl


745.780
𝐿𝑜𝑔10 𝑃𝑣𝑎𝑝 = 4.29490 −
108.6º𝐶+258.880

Psat (HCl) = 184.27 bar


Presión de saturación de H2O
1687.537
𝐿𝑜𝑔10 𝑃𝑣𝑎𝑝 = 5.11564 − 108.6º𝐶+230.170

Psat (H2O) =1.36 bar


Para encontrar los valores de A12 y A21, se iguala la ecuación 2 y 3, y después
del procedimiento matemático se llega a la ecuación 5
2 𝐴12 ∗𝐴21 2 ∗𝑋22
((𝐴12 ∗ 𝑋1 ) + (𝐴21 ∗ 𝑋2 )) = (Ecuación 2)
𝐿𝑛(𝛾1 )

2 𝐴21 ∗𝐴12 2 ∗𝑋1 2


((𝐴12 ∗ 𝑋1 ) + (𝐴21 ∗ 𝑋2 )) = (Ecuación 3)
𝐿𝑛(𝛾2 )

𝐴12 ∗ 𝐴21 2 ∗ 𝑋22 𝐴21 ∗ 𝐴12 2 ∗ 𝑋12


=
𝐿𝑛(𝛾1 ) 𝐿𝑛(𝛾2 )

Despejando 𝐿𝑛(𝛾2),
𝐴12 ∗𝑋12 ∗𝐿𝑛(𝛾1)
𝐿𝑛(𝛾2 ) = (Ecuación 5)
𝐴21 ∗𝑋22

Sustituyendo las ecuaciones:

𝐴12 ∗ 𝑋12 ∗ 𝐿𝑛(𝛾1 )


𝐿𝑛(𝛾2 ) =
𝐴21 ∗ 𝑋22

𝑃 𝑃
𝐿𝑛(𝛾1 ) = 𝐿𝑛 𝐿𝑛(𝛾2 ) = 𝐿𝑛
𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝑃2𝑠𝑎𝑡

2 1
1.013 𝑏𝑎𝑟 𝑨𝟏𝟐 ∗ (0.11135) ∗ 𝐿𝑛(184.27)
𝐿𝑛 =
1.36 𝑏𝑎𝑟 𝑨𝟐𝟏 ∗ (0.88865)2

𝑨𝟏𝟐
= 3.6 𝑨𝟏𝟐 = 3.6*A21
𝑨𝟐𝟏

Sustituyendo en la ecuación:
2
1 𝐴21 ∗ 0.88865
𝐿𝑛 = (3.6 ∗ 𝐴21 ) ∗ [ ]
184.27 (𝐴21 ∗ 3.6 ∗ 0.11135) + (𝐴21 ∗ 0.88865)

𝐴21 = −3.09 𝐴12 = 3.6 ∗ 𝐴21 = 3.6 ∗ (−3.09) = −11.1

Finalmente sustituyendo los datos en las ecuaciones con P= 1.013 bar (presión
atmosférica) se obtienen los valores de A21 y A12

𝐴21 = −3.09 𝐴12 = −11.1

Ahora a partir de los valores de X1HCl encontraremos los valores de X2H2O,


posteriormente, los valores de γ1 y γ2 con las ecuaciones 2 y 3. Y por último
encontraremos Y1 a partir de la ecuación de Raoult, realizando antes el
procedimiento matemático obteniendo la ecuación 7.

yi ∗ P = xi ∗ γi ∗ Pi sat (Ecuación 1)

y1 ∗ P = x1 ∗ γ1 ∗ P1 sat y2 ∗ P = x2 ∗ γ2 ∗ P2 sat

𝑃(𝑦1 + 𝑦2) = x1 ∗ γ1 ∗ P1 sat + x2 ∗ γ2 ∗ P2 sat

𝑃(1) = x1 ∗ γ1 ∗ P1 sat + x2 ∗ γ2 ∗ P2 sat

𝑃 − x1 ∗ γ1 ∗ P1 sat − x2 ∗ γ2 ∗ P2 sat =0
745.780 1687.537
4.29490− 5.11564−
𝑃 − x1 ∗ γ1 ∗ 10 𝑡(º𝐶)+258.880 − x2 ∗ γ2 ∗ 10 𝑡(º𝐶)+230.170 = 0 (𝐄𝐜𝐮𝐚𝐜𝐢ó𝐧 𝟔)

Apoyándonos en una hoja de cálculo en Excel mediante la herramienta “Análisis


de datos” y “buscar objetivos” igualaremos a ecuación con cero, de esta forma
encontraremos el valor de la temperatura que satisface la ecuación
determinaremos las presiones de saturación (P1 sat) y (P2 sat).

𝑥1 ∗ 𝛾1 ∗ 𝑃1 𝑠𝑎𝑡
𝑦1 = (𝐄𝐜𝐮𝐚𝐜𝐢ó𝐧 𝟕)
𝑃

(Consultar cálculos anexos)

Los datos obtenidos se muestran mediante el siguiente gráfico:

Gráfico 3. Diagrama T-xy a partir del modelo Van Laar

T °C Diagrama T-xy HCl-H2O T °C


azeótropo
120
110
vapor
100
90
80
70
60
50
40
temperatura °C

líquido-vapor
30
20
10
0
-10
-20
-30
-40 líquido
-50
-60
-70
-80
-90
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1
Fraccion molar xi, yi HCl

curva de burbuja HCl curva de rocio H2O

La gráfica anterior muestra la convergencia de las fases liquido-vapor en la


temperatura azeotrópica. Debido a que la mezcla tiene una desviación negativa
de la Ley de Raoult (Chang) se demuestra que la mezcla tiene un punto
máximo de ebullición, en consecuencia, un mínimo en la presión de vapor
(Laidler & Meiser, 2005).
Gráfico 4. Diagrama T-xy de datos experimentales y modelo de Van Laar

Diagrama T-xy
110

109

108

107
Temperatura °C

106
Xi HCl modelo de Van Laar
105
Yi HCl modelo de Van Laar
104
Xi HCl experimental
103 Yi HCl experimental
102

101

100
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1 0.11 0.12 0.13
fracciones molares HCl

Haciendo una comparación entre los datos experimentales y los obtenidos a


base del modelo aplicado se puede observar que el punto de ebullición de la
gráfica experimental fue menor que el obtenido del modelo de Van Laar, en
consecuencia las fracciones molares tuvieron cierto rango de variación.

Conclusión
Los datos obtenidos nos dieron información sobre las condiciones del punto
azeotrópico, como la temperatura y las concentraciones en las que se
encuentra.
En el resultado de la curva de equilibrio de la mezcla HCl-H2O con los datos
experimentales obtenidos, hubo cierto margen de error debido a que no se pudo
ser muy exacto en cuanto a mediciones de reactivos y temperatura.
Probablemente la titulación fue la portadora del mayor porcentaje de error.
Además nos encontrábamos limitados por la técnica, la destilación simple solo
nos permitió estimar el diagrama de T-xy limitándonos hasta el punto
azeotrópico, por lo que no fue la técnica adecuada para realizar el diagrama de
fases. En consecuencia se tuvo que aplicar una técnica adecuada al sistema,
siendo esta el modelo de actividad de Van Laar, con la cual encontramos la curva
de vapor composición vapor obteniendo así nuestro diagrama T-xy completo. Lo
anterior en base a datos establecidos en la literatura para obtener un diagrama
de fases lo más correcta posible.

A pesar de los errores que muestra la gráfica con datos experimentales,


comparándola con la gráfica de los datos teóricos, tiene cierta concordancia con
la información, ambas graficas muestran un máximo en la temperatura de
ebullición y un punto azeotrópico aproximado.
Anexos

Calculo de las fracciones molares de residuos y destilados

Primeramente, se calcula la molaridad mediante la siguiente fórmula


𝑁
𝑀 = 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑖ó𝑛𝑖𝑐𝑎 (Ecuación a)

Molaridad Molaridad
de de
destilados Residuos
0.12 3.44
0.44 3.68
1.4 4.92
3.08 5.4
6.12 5.64

Posteriormente se realiza una gráfica que relacione la densidad a


25ºC y la molaridad del HCl con datos establecidos en la literatura.
Después se agrega una línea de tendencia de ajuste polinómico
para encontrar la ecuación b.

Densidad Molaridad Densidad vs molaridad


(kg/l) 1.2
1,048 2,87 1.18 y = -0.0002x2 + 0.0175x + 0.9992
1.16 R² = 1
1,098 6,02
DENSIDAD

1.14
1,149 9,45 1.12
1,159 10,17 1.1
1,169 10,9 1.08
1.06
1,179 11,64
1.04
1,189 12,39 0 2 4 6 8 10 12 14
MOLARIDAD

𝑦 = −0,0002𝑥2 + 0,0175𝑥 + 0,9992 (Ecuación b)

La ecuación anterior nos permitirá calcular las densidades


sustituyendo x con las molaridades de destilados y residuos.

Ahora es necesario calcular el volumen de HCl (ecuación c) para


encontrar valor del volumen de H2O (ecuación d).
𝑀∗𝑝𝑚
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝐻𝐶𝑙 = (Ecuación c)
𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑

Suponiendo 1000 ml de solución

𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂 = 1000 𝑚𝑙 − 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝐻𝐶𝑙 (Ecuación d)

Para calcular los moles de H2O


𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂 = (Ecuación e)
𝑃𝑀 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂

Calculo de fracciones molares


𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐶𝑙
𝑋𝐻𝐶𝑙 = (Ecuación f)
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠

Tabla 5. Estimaciones de la mezcla HCl-H2O a partir de los datos teóricos y


aplicación del modelo Van Laar

X1 X2 Ln gamma 1 Ln gamma gamma 1 gamma 2 T f(T) P1 sat Y1


2
0 1 -11,1 0 1,51123E-05 1 100,0723816 -8,23624E- 164,908408 0
05
0,05 0,95 -7,85076294 -0,07812125 0,000389455 0,92485229 103,65499 -0,0002733 172,8918 0,0033234
0,1 0,9 -5,67025376 -0,25146756 0,00344699 0,77765868 108,48067 -4,502E-05 183,9911 0,0626076
0,15 0,85 -4,15776133 -0,46512397 0,015642537 0,62805724 103,42250 -0,0001067 172,3671 0,3992486
0,2 0,8 -3,0810866 -0,69174881 0,045909345 0,50069967 65,55807 -9,686E-06 99,13291 0,8985443
0,25 0,75 -2,29879577 -0,91753445 0,100379651 0,39950282 18,201696 -5,418E-05 40,11873 0,9938560
0,3 0,7 -1,72114246 -1,13560618 0,178861688 0,32122734 -11,862159 -6,824E-05 18,86973 0,9995280
0,35 0,65 -1,28919934 -1,34274626 0,275491269 0,26112756 -31,049450 -0,0002345 10,50756 1,0001582
0,4 0,6 -0,96313898 -1,53769762 0,381692876 0,21487526 -44,147371 -1,743E-05 6,634936 1,000003
0,45 0,55 -0,7153672 -1,72025636 0,489012512 0,17902025 -53,53220 -8,146E-05 4,60373 1,0000768
0,5 0,5 -0,52635063 -1,89077411 0,590756932 0,15095491 -60,505681 -0,0004933 3,431164 1,00048
0,55 0,45 -0,38200034 -2,04988076 0,682494822 0,12875025 -65,859448 -4,460E-05 2,698772 1,0000436
0,6 0,4 -0,27198543 -2,19832884 0,761865361 0,11098848 -70,042262 -8,332E-06 2,216069 1,000008
0,65 0,35 -0,18861933 -2,33690639 0,828101683 0,0966261 -73,366554 -0,0004704 1,882842 1,0004643
0,7 0,3 -0,12610825 -2,46638901 0,881519415 0,08489085 -76,073573 -1,075E-05 1,641663 1,0000105
0,75 0,25 -0,08003424 -2,58751476 0,923084739 0,07520672 -78,271016 -0,0007967 1,464360 1,0007864
0,8 0,2 -0,04699326 -2,70097199 0,954093826 0,06714022 -80,115307 -0,0002769 1,327538 1,0002734
0,85 0,15 -0,02433793 -2,80739495 0,975955847 0,06036203 -81,6542954 -0,0001384 1,221292 1,0001366
0,9 0,1 -0,00999194 -2,90736354 0,990057813 0,05461954 -82,9474982 -0,0004235 1,137333 1,0004181
0,95 0,05 -0,00231448 -3,00140555 0,997688199 0,04971714 -84,0604809 -2,189E-05 1,068809 1,0000216
1 0 0 -3,09 1 0,04550195 -84,999597 -0,0005846 1,013584 1,0005771
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