Esteban Lastra Romero Shary Alejandra Gómez Ariza RESUMEN Los halogenuros de alquilo se pueden obtener, a escala industrial

por halogenación directa de hidrocarburos a altas temperaturas, aunque en prácticas de laboratorio es usual prepararlos a partir de alcoholes. En esta práctica se llevó a cabo la reacción entre alcohol ter-butílico OH—C(CH3)3 (con densidad de 0.789 g/mol y punto de ebullición de 25,5 ºC) y ácido clorhídrico concentrado, para obtener cloruro de ter-butilo Cl—(CH3)3 (densidad de 0.851 g/mol y P. de ebullición entre 51 y 52 ºC), reacción que sigue un mecanismo de sustitución nucleofílica. El halogenuro en cuestión se lavó con carbonato de sodio y se secó con sulfato de sodio anhidro en un embudo de decantación para separar los residuos, finalmente se purificó por medio de destilación simple y se hizo reaccionar con nitrato de plata a manera de prueba para el cloruro de ter-butilo donde se observó un precipitado blanco. Para determinar la constante de velocidad de hidrólisis del cloruro de ter-butilo se llevó a cabo una titulación del halogenuro diluido en una mezcla etanol-agua al 70% con NaOH 0.05 M. La reacción llevada a cabo sigue un mecanismo de sustitución nucleofílica unimolecular (SN1) donde la velocidad depende de la concentración de cloruro de ter-butilo, específicamente de la ruptura del enlace Cl—C, que es la fase lenta de la reacción. Palabras clave: haluros de alquilo, sustitución nucleofilica, constante de velocidad de reacción. ABSTRACT Alkyl halides can be obtained on industrial scale, by direct halogenation of hydrocarbons at high temperatures, although, in laboratory practices it is usually prepared from alcohols. In this practice was carried out the reaction between ter-butyl alcohol OH—C(CH3)3 (density: 0.789 g/mo, P.e.: 25,5 ºC), and concentrated hydrochloric acid to obtain terbutyl chloride (density: 0.851 g/mol, P.E.: among 51 - 52 ºC), a reaction that follows a nucleophilic substitution mechanism. The halide in question was washed with sodium carbonate and dried with anhydrous sodium sulfate in a decantation funnel to separate ter-butyl chloride from waste. Finally it was purified by simple destillation and was reacted with silver nitrate as a test for the ter-butyl chloride, where a white precipitate was observed. To determine the rate constant of hydrolysis of tert-butyl chloride was carried out the titration of the halide in a dilute ethanol-water mixture (70%) with NaOH 0.05 M. The reaction is carried out by a unimolecular nucleophilic substitution mechanism (SN1), where the speed depends on the concentration of tert-butyl chloride, in particular the breaking of the Cl-C, which is the slow phase of the reaction. Key words: Alkyl halides, nucleophilic substitution, reaction rate constant. INTRODUCCION El cloruro de terbutilo pertenece a la familia de compuestos conocida como Halogenuros de Alquilo, cuya fórmula general es R-X donde R es cualquier grupo alquilo simple o sustituido. Debido a su mayor peso molecular, los haloalcanos tienen puntos de ebullición considerablemente más altos que los alcanos de igual número de carbonos. Para un

Para el proceso opuesto. un puente de destilación. A pesar de sus polaridades. Pero son solubles en los compuestos orgánicos típicos (Morryson & Boyd. una plancha de calentamiento y un agitador magnético. Cuando se halla unido al carbono. * Fenolftaleína * Agua destilada En cuanto al material de laboratorio requerido. la primera para la obtención del cloruro de terbutilo y la segunda para determinar su constante de hidrólisis. se mezcló en el embudo de decantación 40 ml de ácido clorhídrico concentrado con 20 ml de alcohol terbutilico. se agitó y se dejó reposar hasta evidenciar la formación de las fases. es decir. el orden de reactividad de los halogenuros de alquilo en reacciones SN1 es el mismo que el de la estabilidad de los iones carbonio: alilo > bencilo > 3º > 2º > 1º > CH3X. Con alcoholes terciarios como el alcohol terbutílico la reacción se puede obtener por agitación simple del alcohol con HCl concentrado a temperatura ambiente.1 M. En primera instancia. se empleó un embudo de decantación de 250 ml. probablemente porque no son capaces de establecer puentes de hidrógeno. El cloruro de calcio se utilizó para secar el producto. Para la destilación se realizó el montaje mostrado en el grafico 1.05N * Etanol 96º R. Un ión halogenuro es una base extremadamente débil. Estas bases poseen un par electrónico no compartido por lo que buscan un lugar relativamente positivo.grupo alquilo dado. La práctica se llevó a cabo en dos fases. La obtención del cloruro de terbutilo con HCl concentrado se lleva a cabo a través de un mecanismo de sustitución nucleofílica en donde el ión halogenuro es el nucleófilo y el alcohol protonado es el sustrato. (Morrison & Boyd. una bureta de 25 ml. los halogenuros de alquilo pueden reaccionar con bases fuertes y producir el alcohol correspondiente. MATERIALES Y METODOS Para efectuar esta práctica se contó con los siguientes reactivos: * Alcohol terbutilico * Acido clorhídrico concentrado * Solución de carbonato de sodio al 10% * Cloruro de calcio anhídrido * Bicarbonato de sodio 0. un núcleo con el cual puedan compartir sus electrones. Puesto que la formación del carbocatión es lo que determina la rapidez de una reacción SN1. 1998). el halógeno puede desplazarse fácilmente. el punto de ebullición aumenta con el aumento del peso atómico del halógeno. 1998). Montaje para la destilación . Después se procedió a destilar teniendo en cuenta que el cloruro de terbutilo ebulle aproximadamente a 44ºC a una presión de 760 mmHg. en forma de ión halogenuro. La fase en el embudo fue lavada 2 veces con 10 ml de agua y 10 ml de una solución de bicarbonato de sodio 0. Grafico 1. es de esperar que la reactividad del halogenuro dependa de principalmente de la estabilidad del carbocatión que pueda formar. Luego se decantó y desechó la fase inferior.A. Los alcoholes reaccionan con facilidad con halogenuros de hidrógeno para dar halogenuros de alquilo y agua. un termómetro. por otras bases más fuertes. los halogenuros de alquilo son insolubles en agua.1 M * Nitrato de plata * Hidróxido de sodio 0. el orden de reactividad de los alcoholes con halogenuros de hidrógeno es 3º > 2º > 1º. Así.

El titulante fue el hidróxido de sodio. Al dejar reposar. las muestras tomaron una coloración rosada. atrae hacia sí los electrones del enlace quedando con una densidad de carga negativa. Obtención del cloruro de terbutilo Al hacer reaccionar el alcohol con el ácido clorhídrico y agitar. Al adicionar el cloruro de calcio se produjo un poco de efervescencia. Respecto a las pruebas realizadas para determinar la presencia del halógeno. La teoría nos dice que son mucho más reactivos los alcoholes terciarios. se utilizó para que la reacción fuera más rápida.Tomado de http://pa1bachbjavmar.com/2008/11/destilacionsencilla1. Al introducir el papel indicador rojo en el cloruro obtenido se observó que no hubo cambio de coloración. El producto que quedó luego de la destilación fue un líquido incoloro. El volumen obtenido fue poco y no fue medido. 2. Se realizaron 6 titulaciones diferentes. Titulación Para cada una de las titulaciones realizadas.900 | Al alcanzar el punto de equivalencia. Volumen de OH gastado en cada prueba Prueba | ml OH | 1 | 1.200 | 4 | 2.500 | 5 | 2. Obtención del cloruro La reacción para obtener el haluro de alquilo fue: C(CH3)3OH+HClC(CH3)3Cl+H2O Debido a que el alcohol terbutilico es un alcohol terciario y más reactivo que el nbutílico por lo mismo. se liberó vapor. RESULTADOS 1. Lo anterior permite que el . se tomó 1 ml del cloruro de terbutilo obtenido y se aforó en un matraz de 100 ml con una solución de etanol al 70% en volumen. en intervalos de 2 minutos.800 | 2 | 2.jpg Del cloruro obtenido al destilar. tomando alícuotas de 10 ml de la mezcla en el matraz usando como indicador fenolftaleína. se agregó 4 gotas a un tubo de ensayo son 2 ml de agua destilada y 2 gotas de nitrato de plata.files. formando el carbocatión y agua.700 | 6 | 2. ANALISIS 1. cuando adicionamos 2 gotas de nitrato de plata la muestra se tornó lechosa y hubo formación de precipitado. al ser mas electronegativo que el hidrogeno.000 | 3 | 2. que los secundarios y los primarios debido a que facilitará al protón (H+) que viene del acido unirse al grupo hidroxilo de la cadena carbonada al no tener competencia con hidrógenos vecinos.wordpress. Para ello. el volumen de base necesario para alcanzar el punto de equivalencia se muestra en la tabla 1 Tabla 1. se formaron 2 fases. Para determinar la constante de hidrólisis. se realizó titulación. El mecanismo para esta reacción es de una sustitución nucleofilica como se muestra a continuación: C(CH3)3:OH+H+:Cl+CCH33+H2O+ClC(CH3)3Cl+H2O El cloro.

lo que se indica por medio de la expresión: Rapidez = K = {RCl} Al adicionar el etanol la reacción que se dio fue la siguiente: C(CH3)3Cl+H2OEtanol C(CH3)3OH+HCl En este caso el etanol fue el catalizador. se comienza a producir tanto el acido como el alcohol. a menor presión externa menor temperatura y presión requerirá la sustancia para igualarla y cambiar de estado. Al destilar. la rapidez depende de la concentración de uno de los reactantes: el cloruro de terbutilo. Esto se puede explicar teniendo en cuenta la velocidad de la reacción. nos sugiere que es una reacción lenta a condiciones normales pero con la presencia de uno la velocidad aumenta. El volumen de hidróxido necesario para neutralizar la mezcla no se mantuvo a medida que transcurrió el tiempo. En cuanto a las pruebas realizadas al cloruro. Cuando la molécula de agua se forma se separa de la cadena carbonada dejando al carbono central con una carga positiva (carbocatión) el cual se va a unir al cloruro debido a la fuerte atracción electrostática que éste ejerce. Para hallar la constante de reacción fue necesario en primer lugar realizar los cálculos mostrados a continuación: tiempo (s) | ml OH |x | a-x | a/a-x | log(a/(a-x)) | . es decir. Fue necesario tomar el tiempo para cada una de las pruebas teniendo en cuenta que la velocidad de la reacción es una variable dependiente del tiempo y por ende fundamental para hallar la constante de velocidad de formación. Se comporta como un ácido de Lewis. Esto se debe a que el enlace O-H es más estable al presentar un carácter covalente polar. que ha quedado con una densidad de carga positiva. Al adicionar el nitrato de plata se produjo la siguiente reacción: C(CH3)3Cl(ac)+AgNO3(ac)AgCl(s)+ C(CH3)3NO3 Al adicionar el nitrato de plata la mezcla se tornó lechosa. formando el haluro de alquilo. El cloruro de calcio se empleó para secar la muestra debido a que no reacciona ni con el cloruro de terbutilo ni el agua. Al iniciar la reacción en el matraz. es decir. además de ser insoluble en ellos y tener un alto poder desecante. Al requerir catalizador. el papel indicador rojo no cambió de coloración al estar en contacto con la muestra por lo cual se pudo concluir que tenía un carácter ácido. se una al oxigeno para formar una molécula de agua. Es importante tener en cuenta que las titulaciones se realizaron a alícuotas diferentes de la mezcla en el erlenmeyer tomadas en intervalos de 2 minutos. 2. La formación de productos requiere un lapso de tiempo. Teniendo en cuenta que los datos teóricos afirman que la presencia de cloro se evidencia por la formación de un precipitado blanco insoluble al adicionar el nitrato. mayor será el volumen de base requerido para neutralizar el acido formado. que es insoluble en agua. a mayor tiempo transcurrido mayor será la cantidad de los productos. se confirmó la presencia del haluro. por lo que el punto de ebullición disminuye si tenemos en cuenta que es la temperatura a la cual la presión de vapor y la atmosférica se igualan. Fue menor al teórico debido a que la presión en la ciudad de Bogotá es 560 mmHg. Determinación de la constante de velocidad de hidrólisis La reacción entre el cloruro de terbutilo y el ión hidroxilo para dar alcohol terbutilico sigue una cinética de primer orden. Cl—(CH3)3 + OHOH—(CH3)3 + ClLa rapidez de la reacción solo depende de la concentración de cloruro de terbutilo y no de OH-. Por lo mismo. lo que permitió el análisis anterior.hidrogeno. en este caso el acido clorhídrico. el punto de ebullición del cloruro de terbutilo fue de 40ºC. Dicho precipitado fue el cloruro de plata.

Constante de velocidad por el método gráfico tiempo |k | 120-240 | 0.00010537 | 600-720 | 0.00015559 | 480-600 | 0.013 | 0. hallamos la constante mediante la siguiente ecuación: k=2. Tiempo vs log(a/(a-x)) m=y2-y1x2-x1 Teniendo la pendiente. .00041587 Para hallar k por el método grafico.00035332 | 480 | 0.078 | 1.900 | 0.082 | 1.3logaa-x1t.172 | 0. mientras que los valores de k hallados por la ecuación k=2. se hizo la relación con la pendiente de la grafica nº 2.063 | 600 | 2.081 | 1.055 | 480 | 2.011 | 0.014 | 0. indicó la presencia de un compuesto halogenado.074 | Tabla 2. Grafica 2.00023794 | K promedio= 0.074 | 0.700 | 0.069 | 0.136 | 0. Constante de velocidad tiempo (s) | log(a/(a-x)) | k | 120 | 0.108 | 0.015 | 0.0001009 | 240-360 | 0.00026419 | 720 | 0.00010214 | 360-480 | 0.3logaa-x1t Tabla 3.083 | 1.122 | 0. Pero de manera cualitativa se observó la formación de poco cloruro. CONCLUSIONES * La formación del cloruro de plata como precipitado insoluble.00011414 Por el método grafico los valores de la constante son cercanos entre si.157 | 0.009 | 0.010 | 0.055 | 0.00010672 | K promedio= 0.120 | 1.200 | 0.063 | 0.050 | 360 | 2. para este caso el cloruro de ter-butilo.045 | 0. * Debido a que no se midió el volumen de cloruro de terbutilo obtenido.000 | 0.092 M El valor de k (constante de velocidad de la hidrólisis del cloruro de terbutilo) a tiempo t se calculó con la siguiente ecuación: k=2.080 | 1.800 | 0. no se pudo calcular la eficiencia de la reacción. Cálculos X=vol OH*N/10 A= concentración inicial de cloruro =0.050 | 0. van disminuyendo a medida que pasa el tiempo.00047892 | 360 | 0.187 | 0. aproximadamente 15 ml.3m Tabla 4.500 | 0.00030389 | 600 | 0.045 | 240 | 2.00085694 | 240 | 0.069 | 720 | 2. producto de la adicion de nitrato de plata a la muestra.079 | 1.

BIBLIOGRAFIA Alcoholes.. -------------------------------------------[ 2 ]. además la presión atmosférica de la ciudad alteró dicha temperatura. Quimica Orgánica. pasa de incolora a rosa. El cloruro de calcio anhídrido absorbe con facilidad la humedad del aire o de una sustancia . Tomado de http://www. razón por la cual se utilizo el etanol como catalizador. Mexico: Thomson.textoscientificos. por efecto del indicador. Mexico: Addison Wesley Longman de Mexico S. [ 4 ]. Es importante anotar que el punto de equivalencia se observa cuando la mezcla.A. & Boyd. * La constante promedio de velocidad de hidrólisis del cloruro fue muy pequeña por lo que se puede decir que fue una reacción lenta. (1998).* No fue posible realizar la grafica de la titulación debido a que no se midió el pH para ninguno de los volúmenes gastados. Quimica Organica. R. El nitrato fue para comprobar la presencia del halógeno [ 3 ]. Morrison. R.com/quimica/alcoholes el 26 de septiembre a las 5:40 pm McMurry. (2004). * Se presentaron errores al momento de destilar debido a que el volumen obtenido fue muy pequeño por lo que alcanzó con rapidez su punto de ebullición. J.

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