Esteban Lastra Romero Shary Alejandra Gómez Ariza RESUMEN Los halogenuros de alquilo se pueden obtener, a escala industrial

por halogenación directa de hidrocarburos a altas temperaturas, aunque en prácticas de laboratorio es usual prepararlos a partir de alcoholes. En esta práctica se llevó a cabo la reacción entre alcohol ter-butílico OH—C(CH3)3 (con densidad de 0.789 g/mol y punto de ebullición de 25,5 ºC) y ácido clorhídrico concentrado, para obtener cloruro de ter-butilo Cl—(CH3)3 (densidad de 0.851 g/mol y P. de ebullición entre 51 y 52 ºC), reacción que sigue un mecanismo de sustitución nucleofílica. El halogenuro en cuestión se lavó con carbonato de sodio y se secó con sulfato de sodio anhidro en un embudo de decantación para separar los residuos, finalmente se purificó por medio de destilación simple y se hizo reaccionar con nitrato de plata a manera de prueba para el cloruro de ter-butilo donde se observó un precipitado blanco. Para determinar la constante de velocidad de hidrólisis del cloruro de ter-butilo se llevó a cabo una titulación del halogenuro diluido en una mezcla etanol-agua al 70% con NaOH 0.05 M. La reacción llevada a cabo sigue un mecanismo de sustitución nucleofílica unimolecular (SN1) donde la velocidad depende de la concentración de cloruro de ter-butilo, específicamente de la ruptura del enlace Cl—C, que es la fase lenta de la reacción. Palabras clave: haluros de alquilo, sustitución nucleofilica, constante de velocidad de reacción. ABSTRACT Alkyl halides can be obtained on industrial scale, by direct halogenation of hydrocarbons at high temperatures, although, in laboratory practices it is usually prepared from alcohols. In this practice was carried out the reaction between ter-butyl alcohol OH—C(CH3)3 (density: 0.789 g/mo, P.e.: 25,5 ºC), and concentrated hydrochloric acid to obtain terbutyl chloride (density: 0.851 g/mol, P.E.: among 51 - 52 ºC), a reaction that follows a nucleophilic substitution mechanism. The halide in question was washed with sodium carbonate and dried with anhydrous sodium sulfate in a decantation funnel to separate ter-butyl chloride from waste. Finally it was purified by simple destillation and was reacted with silver nitrate as a test for the ter-butyl chloride, where a white precipitate was observed. To determine the rate constant of hydrolysis of tert-butyl chloride was carried out the titration of the halide in a dilute ethanol-water mixture (70%) with NaOH 0.05 M. The reaction is carried out by a unimolecular nucleophilic substitution mechanism (SN1), where the speed depends on the concentration of tert-butyl chloride, in particular the breaking of the Cl-C, which is the slow phase of the reaction. Key words: Alkyl halides, nucleophilic substitution, reaction rate constant. INTRODUCCION El cloruro de terbutilo pertenece a la familia de compuestos conocida como Halogenuros de Alquilo, cuya fórmula general es R-X donde R es cualquier grupo alquilo simple o sustituido. Debido a su mayor peso molecular, los haloalcanos tienen puntos de ebullición considerablemente más altos que los alcanos de igual número de carbonos. Para un

Puesto que la formación del carbocatión es lo que determina la rapidez de una reacción SN1. En primera instancia. Pero son solubles en los compuestos orgánicos típicos (Morryson & Boyd.1 M * Nitrato de plata * Hidróxido de sodio 0. El cloruro de calcio se utilizó para secar el producto. A pesar de sus polaridades. La práctica se llevó a cabo en dos fases.grupo alquilo dado. 1998). se empleó un embudo de decantación de 250 ml.1 M. Para la destilación se realizó el montaje mostrado en el grafico 1. un termómetro. un puente de destilación.A. una bureta de 25 ml. Con alcoholes terciarios como el alcohol terbutílico la reacción se puede obtener por agitación simple del alcohol con HCl concentrado a temperatura ambiente. los halogenuros de alquilo son insolubles en agua. Después se procedió a destilar teniendo en cuenta que el cloruro de terbutilo ebulle aproximadamente a 44ºC a una presión de 760 mmHg.05N * Etanol 96º R. Los alcoholes reaccionan con facilidad con halogenuros de hidrógeno para dar halogenuros de alquilo y agua. una plancha de calentamiento y un agitador magnético. 1998). Grafico 1. La obtención del cloruro de terbutilo con HCl concentrado se lleva a cabo a través de un mecanismo de sustitución nucleofílica en donde el ión halogenuro es el nucleófilo y el alcohol protonado es el sustrato. se mezcló en el embudo de decantación 40 ml de ácido clorhídrico concentrado con 20 ml de alcohol terbutilico. el punto de ebullición aumenta con el aumento del peso atómico del halógeno. Un ión halogenuro es una base extremadamente débil. es decir. los halogenuros de alquilo pueden reaccionar con bases fuertes y producir el alcohol correspondiente. Luego se decantó y desechó la fase inferior. el orden de reactividad de los halogenuros de alquilo en reacciones SN1 es el mismo que el de la estabilidad de los iones carbonio: alilo > bencilo > 3º > 2º > 1º > CH3X. Montaje para la destilación . Para el proceso opuesto. * Fenolftaleína * Agua destilada En cuanto al material de laboratorio requerido. MATERIALES Y METODOS Para efectuar esta práctica se contó con los siguientes reactivos: * Alcohol terbutilico * Acido clorhídrico concentrado * Solución de carbonato de sodio al 10% * Cloruro de calcio anhídrido * Bicarbonato de sodio 0. la primera para la obtención del cloruro de terbutilo y la segunda para determinar su constante de hidrólisis. La fase en el embudo fue lavada 2 veces con 10 ml de agua y 10 ml de una solución de bicarbonato de sodio 0. probablemente porque no son capaces de establecer puentes de hidrógeno. Estas bases poseen un par electrónico no compartido por lo que buscan un lugar relativamente positivo. Cuando se halla unido al carbono. en forma de ión halogenuro. el halógeno puede desplazarse fácilmente. por otras bases más fuertes. el orden de reactividad de los alcoholes con halogenuros de hidrógeno es 3º > 2º > 1º. Así. (Morrison & Boyd. se agitó y se dejó reposar hasta evidenciar la formación de las fases. es de esperar que la reactividad del halogenuro dependa de principalmente de la estabilidad del carbocatión que pueda formar. un núcleo con el cual puedan compartir sus electrones.

El mecanismo para esta reacción es de una sustitución nucleofilica como se muestra a continuación: C(CH3)3:OH+H+:Cl+CCH33+H2O+ClC(CH3)3Cl+H2O El cloro. tomando alícuotas de 10 ml de la mezcla en el matraz usando como indicador fenolftaleína. RESULTADOS 1.700 | 6 | 2. ANALISIS 1. Volumen de OH gastado en cada prueba Prueba | ml OH | 1 | 1. Obtención del cloruro de terbutilo Al hacer reaccionar el alcohol con el ácido clorhídrico y agitar. cuando adicionamos 2 gotas de nitrato de plata la muestra se tornó lechosa y hubo formación de precipitado. atrae hacia sí los electrones del enlace quedando con una densidad de carga negativa. Al adicionar el cloruro de calcio se produjo un poco de efervescencia. se utilizó para que la reacción fuera más rápida. se tomó 1 ml del cloruro de terbutilo obtenido y se aforó en un matraz de 100 ml con una solución de etanol al 70% en volumen. Al introducir el papel indicador rojo en el cloruro obtenido se observó que no hubo cambio de coloración. que los secundarios y los primarios debido a que facilitará al protón (H+) que viene del acido unirse al grupo hidroxilo de la cadena carbonada al no tener competencia con hidrógenos vecinos. se realizó titulación.900 | Al alcanzar el punto de equivalencia. se agregó 4 gotas a un tubo de ensayo son 2 ml de agua destilada y 2 gotas de nitrato de plata. Para determinar la constante de hidrólisis.Tomado de http://pa1bachbjavmar. se liberó vapor. Lo anterior permite que el . Obtención del cloruro La reacción para obtener el haluro de alquilo fue: C(CH3)3OH+HClC(CH3)3Cl+H2O Debido a que el alcohol terbutilico es un alcohol terciario y más reactivo que el nbutílico por lo mismo. formando el carbocatión y agua. las muestras tomaron una coloración rosada.800 | 2 | 2. La teoría nos dice que son mucho más reactivos los alcoholes terciarios. Al dejar reposar. Respecto a las pruebas realizadas para determinar la presencia del halógeno. Titulación Para cada una de las titulaciones realizadas. Para ello. 2. Se realizaron 6 titulaciones diferentes. al ser mas electronegativo que el hidrogeno.files.500 | 5 | 2.com/2008/11/destilacionsencilla1. El volumen obtenido fue poco y no fue medido. en intervalos de 2 minutos. El producto que quedó luego de la destilación fue un líquido incoloro. el volumen de base necesario para alcanzar el punto de equivalencia se muestra en la tabla 1 Tabla 1.jpg Del cloruro obtenido al destilar.wordpress.000 | 3 | 2. se formaron 2 fases. El titulante fue el hidróxido de sodio.200 | 4 | 2.

Determinación de la constante de velocidad de hidrólisis La reacción entre el cloruro de terbutilo y el ión hidroxilo para dar alcohol terbutilico sigue una cinética de primer orden. Cl—(CH3)3 + OHOH—(CH3)3 + ClLa rapidez de la reacción solo depende de la concentración de cloruro de terbutilo y no de OH-. es decir. Cuando la molécula de agua se forma se separa de la cadena carbonada dejando al carbono central con una carga positiva (carbocatión) el cual se va a unir al cloruro debido a la fuerte atracción electrostática que éste ejerce. se comienza a producir tanto el acido como el alcohol. Fue necesario tomar el tiempo para cada una de las pruebas teniendo en cuenta que la velocidad de la reacción es una variable dependiente del tiempo y por ende fundamental para hallar la constante de velocidad de formación. La formación de productos requiere un lapso de tiempo. lo que se indica por medio de la expresión: Rapidez = K = {RCl} Al adicionar el etanol la reacción que se dio fue la siguiente: C(CH3)3Cl+H2OEtanol C(CH3)3OH+HCl En este caso el etanol fue el catalizador. mayor será el volumen de base requerido para neutralizar el acido formado. Al iniciar la reacción en el matraz. que es insoluble en agua. por lo que el punto de ebullición disminuye si tenemos en cuenta que es la temperatura a la cual la presión de vapor y la atmosférica se igualan. El volumen de hidróxido necesario para neutralizar la mezcla no se mantuvo a medida que transcurrió el tiempo. Al destilar. la rapidez depende de la concentración de uno de los reactantes: el cloruro de terbutilo. Esto se debe a que el enlace O-H es más estable al presentar un carácter covalente polar. 2. se confirmó la presencia del haluro. Fue menor al teórico debido a que la presión en la ciudad de Bogotá es 560 mmHg. Para hallar la constante de reacción fue necesario en primer lugar realizar los cálculos mostrados a continuación: tiempo (s) | ml OH |x | a-x | a/a-x | log(a/(a-x)) | . Esto se puede explicar teniendo en cuenta la velocidad de la reacción. nos sugiere que es una reacción lenta a condiciones normales pero con la presencia de uno la velocidad aumenta. Por lo mismo. a mayor tiempo transcurrido mayor será la cantidad de los productos. formando el haluro de alquilo. Al adicionar el nitrato de plata se produjo la siguiente reacción: C(CH3)3Cl(ac)+AgNO3(ac)AgCl(s)+ C(CH3)3NO3 Al adicionar el nitrato de plata la mezcla se tornó lechosa. que ha quedado con una densidad de carga positiva. el papel indicador rojo no cambió de coloración al estar en contacto con la muestra por lo cual se pudo concluir que tenía un carácter ácido. Se comporta como un ácido de Lewis. En cuanto a las pruebas realizadas al cloruro. Al requerir catalizador.hidrogeno. Es importante tener en cuenta que las titulaciones se realizaron a alícuotas diferentes de la mezcla en el erlenmeyer tomadas en intervalos de 2 minutos. a menor presión externa menor temperatura y presión requerirá la sustancia para igualarla y cambiar de estado. el punto de ebullición del cloruro de terbutilo fue de 40ºC. en este caso el acido clorhídrico. lo que permitió el análisis anterior. El cloruro de calcio se empleó para secar la muestra debido a que no reacciona ni con el cloruro de terbutilo ni el agua. Teniendo en cuenta que los datos teóricos afirman que la presencia de cloro se evidencia por la formación de un precipitado blanco insoluble al adicionar el nitrato. además de ser insoluble en ellos y tener un alto poder desecante. es decir. Dicho precipitado fue el cloruro de plata. se una al oxigeno para formar una molécula de agua.

045 | 0.00035332 | 480 | 0. Pero de manera cualitativa se observó la formación de poco cloruro.083 | 1.078 | 1.700 | 0. * Debido a que no se midió el volumen de cloruro de terbutilo obtenido.900 | 0.092 M El valor de k (constante de velocidad de la hidrólisis del cloruro de terbutilo) a tiempo t se calculó con la siguiente ecuación: k=2.120 | 1. Cálculos X=vol OH*N/10 A= concentración inicial de cloruro =0.074 | Tabla 2. Tiempo vs log(a/(a-x)) m=y2-y1x2-x1 Teniendo la pendiente.3m Tabla 4.074 | 0. .0001009 | 240-360 | 0. Constante de velocidad por el método gráfico tiempo |k | 120-240 | 0.00085694 | 240 | 0. aproximadamente 15 ml. para este caso el cloruro de ter-butilo. Constante de velocidad tiempo (s) | log(a/(a-x)) | k | 120 | 0.045 | 240 | 2.080 | 1.063 | 0.055 | 480 | 2. Grafica 2.200 | 0.069 | 720 | 2. se hizo la relación con la pendiente de la grafica nº 2.00047892 | 360 | 0.063 | 600 | 2.800 | 0. indicó la presencia de un compuesto halogenado.00015559 | 480-600 | 0.050 | 0.069 | 0.050 | 360 | 2.500 | 0.172 | 0.00023794 | K promedio= 0. no se pudo calcular la eficiencia de la reacción.108 | 0.000 | 0.00026419 | 720 | 0.00011414 Por el método grafico los valores de la constante son cercanos entre si.011 | 0. hallamos la constante mediante la siguiente ecuación: k=2.157 | 0. mientras que los valores de k hallados por la ecuación k=2. van disminuyendo a medida que pasa el tiempo.3logaa-x1t.081 | 1.00041587 Para hallar k por el método grafico.00010672 | K promedio= 0.00010537 | 600-720 | 0.00010214 | 360-480 | 0.082 | 1.013 | 0.00030389 | 600 | 0. CONCLUSIONES * La formación del cloruro de plata como precipitado insoluble.122 | 0.136 | 0.3logaa-x1t Tabla 3.014 | 0.009 | 0.055 | 0.015 | 0.010 | 0.187 | 0. producto de la adicion de nitrato de plata a la muestra.079 | 1.

J. BIBLIOGRAFIA Alcoholes. * Se presentaron errores al momento de destilar debido a que el volumen obtenido fue muy pequeño por lo que alcanzó con rapidez su punto de ebullición. Es importante anotar que el punto de equivalencia se observa cuando la mezcla. (1998). Quimica Orgánica. pasa de incolora a rosa. razón por la cual se utilizo el etanol como catalizador. El nitrato fue para comprobar la presencia del halógeno [ 3 ].. Tomado de http://www. -------------------------------------------[ 2 ]. Mexico: Thomson. R. [ 4 ]. Morrison. Mexico: Addison Wesley Longman de Mexico S. * La constante promedio de velocidad de hidrólisis del cloruro fue muy pequeña por lo que se puede decir que fue una reacción lenta.* No fue posible realizar la grafica de la titulación debido a que no se midió el pH para ninguno de los volúmenes gastados. además la presión atmosférica de la ciudad alteró dicha temperatura.A. por efecto del indicador.textoscientificos. & Boyd.com/quimica/alcoholes el 26 de septiembre a las 5:40 pm McMurry. R. Quimica Organica. El cloruro de calcio anhídrido absorbe con facilidad la humedad del aire o de una sustancia . (2004).

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