Esteban Lastra Romero Shary Alejandra Gómez Ariza RESUMEN Los halogenuros de alquilo se pueden obtener, a escala industrial

por halogenación directa de hidrocarburos a altas temperaturas, aunque en prácticas de laboratorio es usual prepararlos a partir de alcoholes. En esta práctica se llevó a cabo la reacción entre alcohol ter-butílico OH—C(CH3)3 (con densidad de 0.789 g/mol y punto de ebullición de 25,5 ºC) y ácido clorhídrico concentrado, para obtener cloruro de ter-butilo Cl—(CH3)3 (densidad de 0.851 g/mol y P. de ebullición entre 51 y 52 ºC), reacción que sigue un mecanismo de sustitución nucleofílica. El halogenuro en cuestión se lavó con carbonato de sodio y se secó con sulfato de sodio anhidro en un embudo de decantación para separar los residuos, finalmente se purificó por medio de destilación simple y se hizo reaccionar con nitrato de plata a manera de prueba para el cloruro de ter-butilo donde se observó un precipitado blanco. Para determinar la constante de velocidad de hidrólisis del cloruro de ter-butilo se llevó a cabo una titulación del halogenuro diluido en una mezcla etanol-agua al 70% con NaOH 0.05 M. La reacción llevada a cabo sigue un mecanismo de sustitución nucleofílica unimolecular (SN1) donde la velocidad depende de la concentración de cloruro de ter-butilo, específicamente de la ruptura del enlace Cl—C, que es la fase lenta de la reacción. Palabras clave: haluros de alquilo, sustitución nucleofilica, constante de velocidad de reacción. ABSTRACT Alkyl halides can be obtained on industrial scale, by direct halogenation of hydrocarbons at high temperatures, although, in laboratory practices it is usually prepared from alcohols. In this practice was carried out the reaction between ter-butyl alcohol OH—C(CH3)3 (density: 0.789 g/mo, P.e.: 25,5 ºC), and concentrated hydrochloric acid to obtain terbutyl chloride (density: 0.851 g/mol, P.E.: among 51 - 52 ºC), a reaction that follows a nucleophilic substitution mechanism. The halide in question was washed with sodium carbonate and dried with anhydrous sodium sulfate in a decantation funnel to separate ter-butyl chloride from waste. Finally it was purified by simple destillation and was reacted with silver nitrate as a test for the ter-butyl chloride, where a white precipitate was observed. To determine the rate constant of hydrolysis of tert-butyl chloride was carried out the titration of the halide in a dilute ethanol-water mixture (70%) with NaOH 0.05 M. The reaction is carried out by a unimolecular nucleophilic substitution mechanism (SN1), where the speed depends on the concentration of tert-butyl chloride, in particular the breaking of the Cl-C, which is the slow phase of the reaction. Key words: Alkyl halides, nucleophilic substitution, reaction rate constant. INTRODUCCION El cloruro de terbutilo pertenece a la familia de compuestos conocida como Halogenuros de Alquilo, cuya fórmula general es R-X donde R es cualquier grupo alquilo simple o sustituido. Debido a su mayor peso molecular, los haloalcanos tienen puntos de ebullición considerablemente más altos que los alcanos de igual número de carbonos. Para un

los halogenuros de alquilo son insolubles en agua. se agitó y se dejó reposar hasta evidenciar la formación de las fases. un termómetro. * Fenolftaleína * Agua destilada En cuanto al material de laboratorio requerido. MATERIALES Y METODOS Para efectuar esta práctica se contó con los siguientes reactivos: * Alcohol terbutilico * Acido clorhídrico concentrado * Solución de carbonato de sodio al 10% * Cloruro de calcio anhídrido * Bicarbonato de sodio 0.A.1 M. probablemente porque no son capaces de establecer puentes de hidrógeno. Con alcoholes terciarios como el alcohol terbutílico la reacción se puede obtener por agitación simple del alcohol con HCl concentrado a temperatura ambiente. es decir. se empleó un embudo de decantación de 250 ml. Puesto que la formación del carbocatión es lo que determina la rapidez de una reacción SN1. un núcleo con el cual puedan compartir sus electrones. el punto de ebullición aumenta con el aumento del peso atómico del halógeno. se mezcló en el embudo de decantación 40 ml de ácido clorhídrico concentrado con 20 ml de alcohol terbutilico. Grafico 1. un puente de destilación.05N * Etanol 96º R. el orden de reactividad de los halogenuros de alquilo en reacciones SN1 es el mismo que el de la estabilidad de los iones carbonio: alilo > bencilo > 3º > 2º > 1º > CH3X. 1998). El cloruro de calcio se utilizó para secar el producto. Un ión halogenuro es una base extremadamente débil. Luego se decantó y desechó la fase inferior. Cuando se halla unido al carbono. una plancha de calentamiento y un agitador magnético. (Morrison & Boyd. La obtención del cloruro de terbutilo con HCl concentrado se lleva a cabo a través de un mecanismo de sustitución nucleofílica en donde el ión halogenuro es el nucleófilo y el alcohol protonado es el sustrato. En primera instancia. Así.grupo alquilo dado. la primera para la obtención del cloruro de terbutilo y la segunda para determinar su constante de hidrólisis. Los alcoholes reaccionan con facilidad con halogenuros de hidrógeno para dar halogenuros de alquilo y agua. Después se procedió a destilar teniendo en cuenta que el cloruro de terbutilo ebulle aproximadamente a 44ºC a una presión de 760 mmHg. Para el proceso opuesto. Montaje para la destilación . La práctica se llevó a cabo en dos fases. el orden de reactividad de los alcoholes con halogenuros de hidrógeno es 3º > 2º > 1º. los halogenuros de alquilo pueden reaccionar con bases fuertes y producir el alcohol correspondiente. Pero son solubles en los compuestos orgánicos típicos (Morryson & Boyd. Para la destilación se realizó el montaje mostrado en el grafico 1. es de esperar que la reactividad del halogenuro dependa de principalmente de la estabilidad del carbocatión que pueda formar. La fase en el embudo fue lavada 2 veces con 10 ml de agua y 10 ml de una solución de bicarbonato de sodio 0. el halógeno puede desplazarse fácilmente.1 M * Nitrato de plata * Hidróxido de sodio 0. A pesar de sus polaridades. en forma de ión halogenuro. Estas bases poseen un par electrónico no compartido por lo que buscan un lugar relativamente positivo. una bureta de 25 ml. por otras bases más fuertes. 1998).

Tomado de http://pa1bachbjavmar. RESULTADOS 1.500 | 5 | 2. el volumen de base necesario para alcanzar el punto de equivalencia se muestra en la tabla 1 Tabla 1.com/2008/11/destilacionsencilla1. cuando adicionamos 2 gotas de nitrato de plata la muestra se tornó lechosa y hubo formación de precipitado. Al introducir el papel indicador rojo en el cloruro obtenido se observó que no hubo cambio de coloración. atrae hacia sí los electrones del enlace quedando con una densidad de carga negativa. al ser mas electronegativo que el hidrogeno. El titulante fue el hidróxido de sodio. Para determinar la constante de hidrólisis. Volumen de OH gastado en cada prueba Prueba | ml OH | 1 | 1. 2. las muestras tomaron una coloración rosada.files. Lo anterior permite que el . El producto que quedó luego de la destilación fue un líquido incoloro.700 | 6 | 2. se realizó titulación. tomando alícuotas de 10 ml de la mezcla en el matraz usando como indicador fenolftaleína. ANALISIS 1. se utilizó para que la reacción fuera más rápida.wordpress. Se realizaron 6 titulaciones diferentes. en intervalos de 2 minutos. que los secundarios y los primarios debido a que facilitará al protón (H+) que viene del acido unirse al grupo hidroxilo de la cadena carbonada al no tener competencia con hidrógenos vecinos. La teoría nos dice que son mucho más reactivos los alcoholes terciarios. El mecanismo para esta reacción es de una sustitución nucleofilica como se muestra a continuación: C(CH3)3:OH+H+:Cl+CCH33+H2O+ClC(CH3)3Cl+H2O El cloro. Al adicionar el cloruro de calcio se produjo un poco de efervescencia. Respecto a las pruebas realizadas para determinar la presencia del halógeno. se agregó 4 gotas a un tubo de ensayo son 2 ml de agua destilada y 2 gotas de nitrato de plata.jpg Del cloruro obtenido al destilar.200 | 4 | 2. Al dejar reposar.800 | 2 | 2. se tomó 1 ml del cloruro de terbutilo obtenido y se aforó en un matraz de 100 ml con una solución de etanol al 70% en volumen. El volumen obtenido fue poco y no fue medido. formando el carbocatión y agua. Para ello.000 | 3 | 2. se liberó vapor.900 | Al alcanzar el punto de equivalencia. Titulación Para cada una de las titulaciones realizadas. Obtención del cloruro La reacción para obtener el haluro de alquilo fue: C(CH3)3OH+HClC(CH3)3Cl+H2O Debido a que el alcohol terbutilico es un alcohol terciario y más reactivo que el nbutílico por lo mismo. se formaron 2 fases. Obtención del cloruro de terbutilo Al hacer reaccionar el alcohol con el ácido clorhídrico y agitar.

el punto de ebullición del cloruro de terbutilo fue de 40ºC. se una al oxigeno para formar una molécula de agua. Fue necesario tomar el tiempo para cada una de las pruebas teniendo en cuenta que la velocidad de la reacción es una variable dependiente del tiempo y por ende fundamental para hallar la constante de velocidad de formación. el papel indicador rojo no cambió de coloración al estar en contacto con la muestra por lo cual se pudo concluir que tenía un carácter ácido. El cloruro de calcio se empleó para secar la muestra debido a que no reacciona ni con el cloruro de terbutilo ni el agua. nos sugiere que es una reacción lenta a condiciones normales pero con la presencia de uno la velocidad aumenta. mayor será el volumen de base requerido para neutralizar el acido formado. se comienza a producir tanto el acido como el alcohol. Al requerir catalizador. Dicho precipitado fue el cloruro de plata. Es importante tener en cuenta que las titulaciones se realizaron a alícuotas diferentes de la mezcla en el erlenmeyer tomadas en intervalos de 2 minutos.hidrogeno. Al destilar. la rapidez depende de la concentración de uno de los reactantes: el cloruro de terbutilo. En cuanto a las pruebas realizadas al cloruro. formando el haluro de alquilo. lo que se indica por medio de la expresión: Rapidez = K = {RCl} Al adicionar el etanol la reacción que se dio fue la siguiente: C(CH3)3Cl+H2OEtanol C(CH3)3OH+HCl En este caso el etanol fue el catalizador. que ha quedado con una densidad de carga positiva. es decir. se confirmó la presencia del haluro. Al iniciar la reacción en el matraz. que es insoluble en agua. Teniendo en cuenta que los datos teóricos afirman que la presencia de cloro se evidencia por la formación de un precipitado blanco insoluble al adicionar el nitrato. Determinación de la constante de velocidad de hidrólisis La reacción entre el cloruro de terbutilo y el ión hidroxilo para dar alcohol terbutilico sigue una cinética de primer orden. por lo que el punto de ebullición disminuye si tenemos en cuenta que es la temperatura a la cual la presión de vapor y la atmosférica se igualan. además de ser insoluble en ellos y tener un alto poder desecante. La formación de productos requiere un lapso de tiempo. a menor presión externa menor temperatura y presión requerirá la sustancia para igualarla y cambiar de estado. Al adicionar el nitrato de plata se produjo la siguiente reacción: C(CH3)3Cl(ac)+AgNO3(ac)AgCl(s)+ C(CH3)3NO3 Al adicionar el nitrato de plata la mezcla se tornó lechosa. Cuando la molécula de agua se forma se separa de la cadena carbonada dejando al carbono central con una carga positiva (carbocatión) el cual se va a unir al cloruro debido a la fuerte atracción electrostática que éste ejerce. El volumen de hidróxido necesario para neutralizar la mezcla no se mantuvo a medida que transcurrió el tiempo. Por lo mismo. a mayor tiempo transcurrido mayor será la cantidad de los productos. lo que permitió el análisis anterior. Esto se debe a que el enlace O-H es más estable al presentar un carácter covalente polar. es decir. Para hallar la constante de reacción fue necesario en primer lugar realizar los cálculos mostrados a continuación: tiempo (s) | ml OH |x | a-x | a/a-x | log(a/(a-x)) | . Cl—(CH3)3 + OHOH—(CH3)3 + ClLa rapidez de la reacción solo depende de la concentración de cloruro de terbutilo y no de OH-. en este caso el acido clorhídrico. 2. Fue menor al teórico debido a que la presión en la ciudad de Bogotá es 560 mmHg. Esto se puede explicar teniendo en cuenta la velocidad de la reacción. Se comporta como un ácido de Lewis.

015 | 0.00085694 | 240 | 0.136 | 0.157 | 0. Grafica 2.00015559 | 480-600 | 0.010 | 0.187 | 0. Pero de manera cualitativa se observó la formación de poco cloruro.045 | 0.069 | 720 | 2.069 | 0.063 | 0. van disminuyendo a medida que pasa el tiempo.00010672 | K promedio= 0.00011414 Por el método grafico los valores de la constante son cercanos entre si.011 | 0.800 | 0.082 | 1. producto de la adicion de nitrato de plata a la muestra.055 | 0.080 | 1. Tiempo vs log(a/(a-x)) m=y2-y1x2-x1 Teniendo la pendiente.092 M El valor de k (constante de velocidad de la hidrólisis del cloruro de terbutilo) a tiempo t se calculó con la siguiente ecuación: k=2.00010214 | 360-480 | 0.050 | 0.083 | 1.500 | 0.013 | 0.081 | 1. hallamos la constante mediante la siguiente ecuación: k=2. no se pudo calcular la eficiencia de la reacción.050 | 360 | 2.700 | 0.079 | 1.063 | 600 | 2.078 | 1. Constante de velocidad por el método gráfico tiempo |k | 120-240 | 0. Cálculos X=vol OH*N/10 A= concentración inicial de cloruro =0.009 | 0. indicó la presencia de un compuesto halogenado.3m Tabla 4. Constante de velocidad tiempo (s) | log(a/(a-x)) | k | 120 | 0.00041587 Para hallar k por el método grafico.074 | 0. CONCLUSIONES * La formación del cloruro de plata como precipitado insoluble.00010537 | 600-720 | 0. aproximadamente 15 ml.074 | Tabla 2.055 | 480 | 2.00023794 | K promedio= 0.108 | 0.3logaa-x1t Tabla 3. se hizo la relación con la pendiente de la grafica nº 2.000 | 0.172 | 0. .00030389 | 600 | 0. mientras que los valores de k hallados por la ecuación k=2.00035332 | 480 | 0.045 | 240 | 2.122 | 0.00047892 | 360 | 0.200 | 0. para este caso el cloruro de ter-butilo.0001009 | 240-360 | 0.900 | 0.00026419 | 720 | 0. * Debido a que no se midió el volumen de cloruro de terbutilo obtenido.014 | 0.120 | 1.3logaa-x1t.

BIBLIOGRAFIA Alcoholes.. (2004). J. Quimica Organica. Mexico: Addison Wesley Longman de Mexico S. Quimica Orgánica. pasa de incolora a rosa. & Boyd. además la presión atmosférica de la ciudad alteró dicha temperatura.com/quimica/alcoholes el 26 de septiembre a las 5:40 pm McMurry. (1998). * La constante promedio de velocidad de hidrólisis del cloruro fue muy pequeña por lo que se puede decir que fue una reacción lenta. R. El nitrato fue para comprobar la presencia del halógeno [ 3 ]. razón por la cual se utilizo el etanol como catalizador. Tomado de http://www. El cloruro de calcio anhídrido absorbe con facilidad la humedad del aire o de una sustancia . Mexico: Thomson. R. Morrison. por efecto del indicador. -------------------------------------------[ 2 ]. * Se presentaron errores al momento de destilar debido a que el volumen obtenido fue muy pequeño por lo que alcanzó con rapidez su punto de ebullición. [ 4 ].A.textoscientificos.* No fue posible realizar la grafica de la titulación debido a que no se midió el pH para ninguno de los volúmenes gastados. Es importante anotar que el punto de equivalencia se observa cuando la mezcla.