PRÁCTICA # 4

“DERIVADOS HALOGENADOS
(OBTENCIÓN DE BROMURO DE N-BUTILO)”

INTRODUCCIÓN

La conversión de alcoholes en haluros de alquilo se puede efectuar por varios procedimientos. Con
alcoholes primarios y secundarios se usan frecuentemente cloruro de tionilo o halogenuros de fósforo;
también se pueden obtener calentando el alcohol con ácido clorhídrico concentrado y cloruro de zinc
anhídro, o usando ácido sulfúrico concentrado y bromuro de sodio. Los alcoholes terciarios se convierten
al halogenuro de alquilo correspondiente con ácido clorhídrico solo y en algunos casos sin necesidad de
calentar.

OBJETIVOS

a) Obtención de un halogenuro de alquilo primario a partir de un alcohol primario mediante una reacción
de sustitución nucleofílica.
b) Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren durante la reacción.

ANTECEDENTES

Muchas reacciones tienen lugar mediante mecanismos SN. La reacción de un haluro de alquilo, como el
yoduro de metilo, con ion hidróxido da lugar a la formación de un alcohol. Otros nucleófilos convierten a
los haluros de alquilo en una amplia variedad de grupos funcionales.

Nü:- + R—X  Nü—R + X-

Tanto el nucleófilo como el sustrato (el haluro de alquilo) son importantes, así como el tipo de disolvente
que se utilice.

La naturaleza del nucleófilo afecta fuertemente a la velocidad de las reacciones SN2. Un nucleófilo fuerte
es mucho mas efectivo que uno débil cuando ataca a un átomo de carbono electrófilo: por ejemplo el
metanol (CH3OH) y el ion metoxido (CH3O-) tienen pares de electrones no enlazantes, pero el ion
metoxido reacciona con los electrófilos en las reacciones SN2 aproximadamente un millón de veces mas
rápido que el metanol. Generalmente es cierto que una especie con carga negativa es un nucleófilo más
fuerte que una especie neutra similar.

Podríamos pensar que el metoxido es mucho mejor nucleófilo por que es mucho más básico. Esto seria
un error, ya que la basicidad y la nucleofilia son propiedades diferentes; La basicidad viene determinada
por la constante de equilibrio para abstraer un protón. La nucleofilia se define por la velocidad de ataque
sobre un átomo de carbono electrofílico para dar sustituciones o adiciones. En ambos casos el nucleófilo
o base forma un nuevo enlace, o forma un protón, ha reaccionado como una base, si el nuevo enlace lo
forma con el carbono, ha reaccionando como un nucleófilo. La mayoría de los buenos nucleófilos (pero no
todos) también son bases fuertes y viceversa.

Sustitución nucleofílica bimolecular (SN2).En este caso la reacción transcurre en una sola etapa
produciéndose simultáneamente el ataque del reactivo y la expulsión del grupo saliente. En este caso, si
el ataque tiene lugar sobre un carbono quiral se produce una inversión en la configuración, aunque puede
no pasar de R a S o viceversa, puesto que el sustituyente puede alterar el orden de prioridades.

La esencia de la reacción SN2 radica en el desplazamiento de un grupo saliente por un nucleófilo.

Pueden suponerse dos geometrías para este proceso: ataque frontal o desde atrás, de la unión C-X. El
ataque desde atrás es el preferido, por que el neutrófilo puede enlazarse por medio del lóbulo posterior
del orbital molecular pertinente en el momento en que el grupo saliente se aleja. El estado de transición
resultante se asemeja a un carbono con hibridación sp2, cuyo orbital p se encuentra perpendicular al
plano definido por el carbono central y sus tres substituyentes. El carbono central sufre una especie de
transtocamiento, llamado inversión de Walden, que exige que, si partimos con un material óptimamente
activo, con un producto también activo paro de configuración opuesta.

La velocidad de una reacción SN2 depende del número y tipo de subsituyentes unidos al carbono central
como en la tabla, la cual indica las velocidades reacción de algunos bromuros de alquilo con exceso de
Ion cloruro en acetona. La justificación mas evidente de estos valores es que los grupos alquilo impiden el
acercamiento del nucleófilo a la parte posterior del carbono reactivo. Este efecto estérico se traduce en el
siguiente orden de reactividad SN2 para los halogenuros de alquilo; metilo> primario>secundario>terciario.
Por supuesto que las magnitudes de las velocidades relativas, como las indicadas antes, dependen de la
reacción específica que se estudie. En particular cuando mas grande sea el nucleófilo, tanto mas sensible

1
al numero de substitución será su velocidad de reacción. Cualesquiera que sea las condiciones de
reacción, o el tamaño del nucleófilo, los halogenuros de metilo y alquilo primarios casi siempre se
substituyen con un mecanismo SN2 mientras que los halogenuros terciarios reaccionan exclusivamente
por medio de la ruta alterna, sea, el mecanismo SN1.

Influencia del grupo saliente en el sustrato

Un grupo saliente tiene dos objetivos en las reacciones SN2: polariza el enlace C—X (haciendo
electrofílico al átomo de carbono) y desprenderse con el par de electrones con el que estaba enlazado al
átomo de carbono electrofílico. Para llevar acabo estas misiones, un buen grupo saliente debería ser:

1. Aceptor de electrones, para polarizar el átomo de carbono.

2. Estable (no una base fuerte) una vez que ha salido.
3. Polarizable, para estabilizar el estado de transición.

° El grupo saliente debe ser el aceptor de electrones para crear una carga positiva parcial en el
átomo de carbono, haciendo al carbono electrofílico. Un grupo saliente aceptor de electrones
también estabiliza el estado de trancision cargando negativamente.
° El grupo saliente debe estar estable una vez que e ha desprendido con el par de electrones que lo
unían al carbono. Se necesita un grupo saliente estable para que los valores energéticos sean
favorables. El grupo saliente se desprende en el estado de transición.
° Finalmente, un buen grupo saliente debería ser polarizable, para mantener un enlace parcial con el
átomo de carbono en el estado de transición. Este enlace ayuda a estabilizar el estado de
transición y reduce la energía de activación.

Influencia estérica en el sustrato

Diferentes haluros de alquilo experimentan reacciones SN2 a velocidades diferentes. Las estructuras del
sustrato es el factor más importante que condiciona su reactividad en el desplazamiento SN2. La reacción
transcurre con rapidez en los haluros de metilo y con los sustratos primarios; sin embargo, con los haluros
secundarios es más lenta. Los haluros terciarios no reaccionan por mecanismo SN2.

Características de las reacciones SN2

*Etapa única:

El nucleófilo desplaza al grupo saliente; el enlace con el

nucleófilo que entra acompaña a la rotura del enlace con el
Nu R X Nu R + X grupo saliente.

*Segundo orden:
Velocidad = k [haluro de alquilo] [ nucleófilo]

*RI > RBr > RCl >>RF

*CH3X > RCH2X > R2CHX > R3CX La velocidad está gobernada por los efectos estéricos (compresión en
el estado de transición). Los haluros de alquilo y de metilo primarios pueden reaccionar solamente por el
mecanismo SN2, nunca reaccionan por el mecanismo SN1.

*Los disolventes polares apróticos dan velocidades de sustitución mas rápidas; la solvatación del
nucleófilo es mínima y la nucleofilia es mayor.

*Estereoespecífica: 100% de inversión de configuración en el sitio de reacción. El nucleófilo ataca al

carbono desde la cara opuesta al enlace con el grupo saliente.

*No hay carbocatión intermedio; no hay transposición.

MATERIAL

Agitador de vidrio 1 Porta-termómetro 1 Anillo metálico 1

Probeta graduada 25 ml 1
Embudo de adición c/tapón 1
"T" de destilación 1
Matraz Kitazato 1
Columna Vigreaux 1
Refrigerante c/mangueras 1
Manguera de hule p/conexión
1
Tela alambre c/asbesto 1
Recipiente de peltre 1
Espátula 1
Tapón p/Erlenmeyer 50 ml 1
Matraz Erlenmeyer 50 ml 2

2
 Termómetro -10 a 400o C. 1 Matraz Erlenmeyer 125 ml 1 Tubo de vidrio 20 cm 1
Matraz de bola QF 25 ml 1 Vaso de precipitados 250 ml 1 Matraz pera de dos bocas 50 ml 1
Vaso de precipitados 400 ml 1 Mechero c/manguera 1 "T" de vacio 1
Pinzas de tres dedos c/nuez 4 Colector 1 Vidrio de reloj 1

SUSTANCIAS:

Bromuro de Sodio 14.0 g Hidróxido de sodio 20.0 g

Solución de NaOH al 5% 10.0 Alcohol n-butílico 10.0 ml
ml
Ácido sulfúrico conc. 10.0 ml Sulfato de sodio anhidro 10.0 g

Propiedades físicas y químicas de las sustancias:

ACIDO SULFURICO (Aceite de vitriolo, H2SO4; Masa molecular: 98.1)

Propiedades toxicológicas: • INHALACION: Corrosivo. Sensación de quemazón, tos, dificultad
respiratoria, dolor de garganta. • PIEL: Corrosivo. Dolor, enrojecimiento, quemaduras cutáneas graves. •
OJOS Corrosivo. Dolor, enrojecimiento, quemaduras profundas graves. • INGESTION: Corrosivo. Dolor
abdominal, sensación de quemazón, vómitos, colapso.
Propiedades físicas: Punto de ebullición (se descompone): 340°C; Punto de fusión: 10°C; Densidad
relativa (agua = 1): 1.8 Solubilidad en agua: Miscible; Presión de vapor, kPa a 146°C: 0.13; Densidad
relativa de vapor (aire = 1): 3.4
Propiedades químicas: Por combustión, formación de humos tóxicos de óxidos de azufre. La sustancia es
un oxidante fuerte y reacciona violentamente con materiales combustibles y reductores. La sustancia es
un ácido fuerte, reacciona violentamente con bases y es corrosiva para la mayoría de metales más
comunes, originando hidrógeno (gas inflamable y explosivo). Reacciona violentamente con agua y
compuestos orgánicos con desprendimiento de calor. Al calentar se forman humos (o gases) irritantes o
tóxicos (óxido de azufre).
HIDROXIDO DE SODIO (Hidróxido sódico; Sosa cáustica; Sosa: NaOH; Masa molecular: 40.0)
Propiedades toxicológicas: • INHALACION: Corrosivo. Sensación de quemazón, tos, dificultad
respiratoria. • PIEL: Corrosivo. Enrojecimiento, graves quemaduras cutáneas, dolor. • OJOS: Corrosivo.
Enrojecimiento, dolor, visión borrosa, quemaduras profundas graves. • INGESTION: Corrosivo. Dolor
abdominal, sensación de quemazón, diarrea, vómitos, colapso.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 1390°C; Punto de fusión: 318°C; Densidad relativa (agua = 1):
2.1; Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 109; Presión de vapor, kPa a 739°C: 0.13
Propiedades químicas: La sustancia es una base fuerte, reacciona violentamente con ácidos y es
corrosiva en ambientes húmedos para metales tales como cinc, aluminio, estaño y plomo originando
hidrógeno (combustible y explosivo). Ataca a algunas formas de plástico, de caucho y de recubrimientos.
Absorbe rápidamente dióxido de carbono y agua del aire. Puede generar calor en contacto con la
humedad o el agua.
ALCOHOL N-BUTILICO (Alcohol butírico: C4H10O/CH3CH2CH2CH2OH; Masa molecular: 74.1)
Líquido incoloro, de olor característico
Peligros químicos: Reacciona con el aluminio formando gas inflamable de hidrógeno (ver FISQ: 4-130).
Reacciona con oxidantes fuertes, tal como el trióxido de cromo, originando peligro de incendio y
explosión. Ataca al plástico y al caucho.
Toxicología: El vapor de esta sustancia irrita los ojos y el tracto respiratorio. La sustancia puede causar
efectos en el sistema nervioso central. La exposición a altas concentraciones podría causar disminución
de la consciencia.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 117°C; Punto de fusión: -90°C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 7.7; Presión de vapor, kPa a 20°C: 0.6; Densidad relativa de vapor
(aire = 1): 2.6
SULFATO DE SODIO [Sulfato sódico (anhídro): Na2SO4; Masa molecular: 142.1]
Propiedades toxicológicas: La sustancia se puede absorber por inhalación y por ingestión: Dolor
abdominal, diarrea, náuseas, vómitos.
Propiedades físicas: Punto de fusión: 888°C; Densidad relativa (agua = 1): 2.7 Solubilidad en agua: Muy
elevada.
CLORURO DE SODIO (NaCl)
Propiedades físicas y químicas: Estado físico: cristales ; Color: incoloro; Olor: inoloro; Punto de ebullición:
1393 ºC; Punto de fusión: 755 ºC; Limite de explosión: bajo; Presión de vapor: (806 ºC9);
Descomposición térmica: >750 ºC
Propiedades toxicológica: Tras la inhalación de polvo: irritaciones leves; Tras contacto con los ojos: leves
irritaciones; Tras ingestión: cansancio; Tras ingestión en grandes cantidades: confusión, vomito, y
espasmos.
BROMURO DE SODIO: (NaBr; 102.90 g/mol)

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Propiedades físicas: Valor de pH: ~5.4 (50 g/l, H2O, 20 ºC); Densidad 3.20 g/cm3 (20 ºC); Punto de
fusión: 755 ºC; Punto de ebullición: 1393 ºC; Presión de vapor: 1.3 hPa (806 ºC); Solubilidad en
agua905 g/l (20 ºC)
Eliminación de residuos: Sales inorgánicas: Recipiente colector I. Soluciones neutras de estas sales:
Recipiente colector D. Antes de recogerlas en el recipiente colector, controlar el pH con varillas
indicadoras universales
PROCEDIMIENTO:
En un matraz pera de dos bocas de 50 ml coloque 10 ml de agua, añada
14 g de bromuro de sodio, agite, y adicione 10ml de n-butanol. Mezcle
perfectamente, añada cuerpos de ebullición y adapte un sistema de
destilación fraccionada como lo indica la figura.

Enfríe el matraz en un baño de hielo y pasados unos minutos adicione por

la boca lateral del matraz 10 ml de ácido sulfúrico concentrado, mediante
un embudo de adición, en porciones de aprox. 2 ml cada vez (Nota 1).
Terminada la adición, retire el baño de hielo y el embudo de adición y tape
la boca lateral del matraz de pera con el tapón esmerilado. Adapte una
trampa de solución de sosa (25 ml), según lo indica la figura.
Caliente la mezcla de reacción suavemente empleando un baño de aire.
Se empieza a notar el progreso de la reacción por la aparición de dos
fases, siendo la fase inferior la que contiene el bromuro de n-butilo.
Reciba el destilado en un recipiente enfriado en un baño de hielo (Nota 2).
Continué el calentamiento hasta que el destilado es claro y no contiene
gotas aceitosas.(Nota 3)

Pase el destilado al embudo de separación y lave este con 5 ml de agua (el bromuro es la capa inferior),
agite vigorosamente.
Verifique que el pH no sea ácido (en caso necesario haga otro lavado con 5 ml de agua). Transfiera el
bromuro de n-butilo húmedo a un matraz Erlenmeyer y seque con sulfato de sodio anhídro. Decante al
matraz de pera y destile por destilación simple, colectándose la fracción que destila entre 75-80oC en un
recipiente previamente pesado.

NOTAS:
1) ¡CUIDADO! el ácido sulfúrico causa severas quemaduras. Use lentes de seguridad y agite después de cada adición.
2) En el condensador se forma una mezcla aceitosa de agua con bromuro de n-butilo
3) Analice cuidadosamente cada uno de los pasos involucrados en este procedimiento; trabaje con ventilación
adecuada ya que puede haber desprendimientos de HBr.

4
RESULTADOS:

REACCIÓN:

V= 10 ml V= 11.73 ml
ρ= 0.810 g/ml ρ= 1.276 g/ml
m= 8.10 g m= 14.977 g
PM= 74.12 g/mol PM= 137.03 g/mol
n= 0.1093 mol n= 0.1093 mol
p. eb.= 117.7 °C p. eb.= 100-104 °C

Mecanismo: SN2

O O

H-O-S-O-H H-O-S-O + H

O O

H Br Br

O-H + H O
H SN2
∆
O

+ H2O + H-O-S-O K

Moles.obtenidos
% Re n dim iento =
moles.teóri cos

Alcohol n-butílico P.M. 74.12g/mol ρ = 0.810g/ml cantidad inicial = 10.0ml

Bromuro de n-butilo P.M. 137.02g/mol ρ = 1.2686 g/ml Cantidad final = 2.5ml
pH = 5

Moles de Alcohol n-butílico = 0.1666mol

Moles de Bromuro de n-butilo = 0.0144mol

0.0144
% Re n dim iento = × 100 = 8.6329%
01.6666

DISCUSIÓN DE RESULTADOS:

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  Se realizó la obtención de bromuro de n- butilo a partir de alcohol n-butílico, esta reacción se llevó
a cabo por el mecanismo SN2 ya que el alcohol es un alcohol primario, lo que favorece la SN2
desplazando así al grupo saliente el nucleófilo, es decir el bromo atacando al carbono del butilo
por la parte posterior al enlace con el grupo saliente (el alcohol).
 El ácido sulfúrico se disocia en la solución y es quien da el protón para unirse con el alcohol para
dar la formación de agua y así el HSO4- se una con el potasio para dar sulfato ácido de potasio.
 La reacción primaria es una reacción ácido-base donde el alcohol y el ácido reaccionan y es una
reacción rápida, de esta manera se da la salida de esta molécula y da paso a la entrada del
bromo proveniente del bromuro de potasio (esta reacción es lenta) quedando así como productos
bromuro de n-butilo, agua y sulfato ácido de potasio.
 Se calcularon los moles obtenidos a partir de que se hizo la medición del volumen final del
producto a partir de la destilación realizada para eliminar impurezas, donde se obtuvo 2.5ml de
bromuro de n-butilo, que con la densidad del compuesto y su peso molecular se determinaron los
moles obtenidos y estos fueron de 0.0144, que divididos entre los moles teóricos (1.6666) dieron
un rendimiento del 8.6329%. Este porcentaje fue muy pequeño posiblemente debido a que no
terminó de reaccionar completamente la reacción o que en las separaciones de fases realizadas
en el embudo de separación posiblemente pudo haberse perdido muestra también.

CUESTIONARIO

1.- Considerando los residuos de la mezcla de reacción, ¿cuál procedimiento químico realizaría antes de
desecharla? Ya que la primer reacción fue ácido-base, y que se utilizó un ácido fuerte, se procede a
neutralizar los residuos de la reacción para posteriormente desecharlos, de preferencia en un contenedor
especial para este tipo de residuos.
2. - ¿Cómo eliminaría los residuos de la solución de hidróxido de sodio y de ácido sulfúrico concentrado?
Para el ácido: Recoger el líquido en recipientes herméticos, no absorber en aserrín u otros absorbentes
combustibles. Separado de sustancias combustibles y reductoras, oxidantes fuertes, bases fuertes y
alimentos. Para la base: introducirla en un recipiente adecuado, eliminar el residuo con agua abundante.
Separado de ácidos fuertes, metales, alimentos y piensos, materiales combustibles. Mantener en lugar
seco y bien cerrado.
3. - Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos funcionales de reactivos
y productos.

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CONCLUSIONES:

Por medio de esta práctica se observó y aprendió a realizar la obtención de un halogenuro de alquilo
(bromuro de n-butilo) a partir de un alcohol primario mediante una reacción de sustitución nucleofílica
bimolecular, así como también se logró comprender el por que de utilizar cierto tipo de disolventes para
favorecer la reacción para la mejor salida de los grupos salientes y al mismo tiempo el ataque del reactivo
nucleófilo en este tipo de reacciones ya que las reacciones de sustitución nucleofílica dependen de vario
factores como el tipo de disolvente, la estructura molecular de los reactivos, la temperatura( que es un
medio), etc. Y en el caso de las reacciones nucleofílicas por el mecanismo SN2 siempre se llevan a cabo
en alcoholes primarios, nunca por SN1 ya que forman estructuras muy inestables por la SN1, en cambio
por la SN2 da el paso apropiado para llevar a cabo la reacción.

REFERENCIAS:

- Wade, L.G., “Química Orgánica”, 5 edición, Ed prentice Hill, Madrid, 2004, Pág.:225-237.
- Ángeles, O. G.; etal. Fundamentos de química 2. México: Editorial Publicaciones Cultural 1ªed.
(1987). pp.50-55
- www.monografias.com consultada: 16/02/07 hora: 8:00pm actualización: 21/12/06.
- http://www.uam.es
- www.mtas.es