Propiedades Fsicas y qumicas de los Derivados Halogenados

Los derivados halogenados: son compuestos orgnicos que contienen uno o ms halgenos en su molcula. Se les denomina haluros o halogenuros .

Los derivados halogenados que contienen un slo tomo de halgeno en su molcula se llaman monohaluros; si contienen dos tomos de halgeno se llaman dihaluros y si presentan ms de dos tomos de halgeno en su molcula se les llama polihaluros.

Los haluros de alquilo son los derivados halogenados de mayor importancia, ya que se utilizan como base para la sntesis de muchos compuestos orgnicos.

CH3-CH2-CH2-CH3 Butano. Peso molecular: 58

Propiedades Fsicas de los Haluros de Alquilo: Los haluros de alquilo presentan densidades y puntos de ebullicin ms altos que los de sus correspondientes CH3-CHI-CH2-CH3 2-iodobutano. Peso molecular: 183,90.En este alcanos, esto se debe a que la molcula del alcano aumenta el peso molecular del halgeno cuando compuesto, el yodo (halgeno) sustituye un hidrgeno de uno de los tomos de carbono. sustituye a un hidrgeno.

Para un mismo grupo alquilo, la densidad y el punto de ebullicin aumentan con el aumento del peso atmico del halgeno.

Halgeno Fluor Cloro Bromo Yodo

Peso atmico 19 35,5 80 126,90

Densidad: Los cloruros y los fluoruros son menos densos que el agua, mientras que los bromuros y los yoduros son ms densos que el agua. Para un mismo halgeno la densidad disminuye a medida que aumenta el tamao del grupo alquilo.

Punto de ebullicin: El punto de ebullicin de los haluros de alquilo aumenta a medida que aumenta el tamao del grupo alquilo. Solubilidad: Los haluros de alquilo son insolubles en agua y solubles en compuestos orgnicos debido a que no forman puentes de hidrgeno. Densidad y puntos de ebullicin de algunos haluros de alquilo y sus diferencias basadas en su peso molecular. Frmula CH3F CH3Cl CH3Br CH3I CH3CH2F CH3CH2Cl CH3CH2Br CH3CH2I Peso molecular Densidad 34 50,5 95 141,90 48 64,5 109 155,90 Pto. de ebullicin C -78 -24 5 43 -32 12 38 72

0,920 1,732 2,279

0,910 1,430 1,933

Propiedades qumicas de los haluros de alquilo: El in haluro en la molcula se comporta como una base de Lewis muy dbil, esto hace posible que sea sustituido fcilmente por bases fuertes reactivos nucleoflicos . Esta propiedad le permite reaccionar con muchos reactivos nucleoflicos orgnicos e inorgnicos para dar origen a nuevos compuestos orgnicos, mediante reacciones de sustitucin y de

eliminacin.

R:Mg :X

Ar:Mg :X

Reactivo de Grinard

Los haluros de alquilo como los haluros de arilo, reaccionan con virutas de magnesio en presencia de ter etlico para producir el reactivo de Grinard: haluro de alquil o aril magnesio. Este reactivo es de gran importancia en la sntesis de los alcanos y del benceno.

Reacciones de eliminacin: Son las reacciones en las que se separan dos tomos o grupos de tomos de una molcula, sin que se produzca al mismo tiempo la penetracin de nuevos tomos o grupos atmicos. La reaccin de eliminacin ms importante que se produce con los haluros de alquilo es en la que ste, reacciona con la potasa alcohlica para dar un alqueno.

La reaccin de eliminacin puede dar origen adems a mezclas de alquenos o dar origen a alquinos.

Reacciones de sustitucin: Son reacciones en las que un tomo o grupo atmico se separa de la molcula reaccionante, siendo sustituido por otro tomo o grupo atmico, que procede del reactivo atacante.

Sntesis de los Haluros de Alquilo: Los haluros de alquilo pueden obtenerse mediante la halogenacin de alcanos, adicin de haluro de hidrgeno a un alqueno, tratando un alcohol con hidrcido o tratando haluros de fsforo o cloruro de tionilo.

Las reacciones de halogenacin de alcanos: son poco convenientes industrialmente ya que lo que

permite obtener son mezclas de ismeros y productos tanto halogenados como polihalogenados.

Tratando un alcohol con un hidrcido: Es un mtodo que permite la preparacin de bromuros y yoduros. Para preparar los bromuros de alquilo se calienta el alcohol con cido bromhdrico concentrado en presencia de cido sulfrico. El mejor rendimiento se obtiene a partir de los alcoholes primarios

Para preparar cloruros de alquilo primarios y secundarios, el alcohol primario y secundario se calienta con cido concentrado en presencia de cloruro de zinc en polvo denominado tambin reactivo de Lucas.

Los alcoholes terciarios reaccionan rpidamente sin requerir el calentamiento del cloruro de zinc.

Obtencin de haluros de alquilo a partir de alcoholes y haluros de fsforo o cloruro de tionilo: Los trihaluros y pentahaluros de fsforo (PX3 y PX5) as como el cloruro de tionilo (SOCl2) reaccionan con los alcoholes para producir haluros de alquilo. Esta reaccin produce un buen rendimiento de haluros de alquilo.

Otros derivados halogenados de importancia:

Haluros de Aralquilo: estos compuestos presentan uno o ms tomos de halgenos unidos a la cadena carbonada lateral del anillo bencnico.

Los haluros de aralquilo se comportan qumicamente como un haluro de alquilo por lo que presentan reacciones de sustitucin nucleoflica en la cadena lateral.

Haluros de Arilo (Ar-X): Estos compuestos presentan uno o ms tomos de halgeno unidos directamente al anillo bencnico. La unin de estos halgenos al anillo es muy fuerte por lo que no reaccionan por sustitucin.

Los haluros de arilo pueden obtenerse mediante la reaccin del benceno con un halgeno en presencia de un catalizador adecuado.

Los haluros de arilo pueden dar origen a otros compuestos mediante reacciones de halogenacin, nitracin, sulfonacin y alquilacin.

Halogenacin

Nitratacin

Sulfonacin

Alguilacin

Reconocimiento de los derivados halogenados en el laboratorio: Los derivados halogenados con excepcin de los haluros de arilo, reaccionan con nitrato de plata en solucin alcohlica, produciendo un precipitado de haluro de plata: Derivado halogenado Caractersticas del Precipitado

Fluoruro de plata Cloruro de plata Bromuro de plata Ioduro de plata

Amarillo plido Blanco lechoso Beige a marrn claro Amarillo intenso

Otra forma de reconocer los derivados halogenados en el laboratorio es mediante el ensayo de Belstein, que consiste en humedecer un alambre de cobre con el derivado halogenado y llevarlo a la llama del mechero,si se trata de un derivado halogenado la llama se torna de color verde. Esta reaccin no se da en los compuesto fluorados.

DEFINICIN, USOS Y APLICACIONES DERIVADOS HALOGENADOS DEFINICIN TAMBIEN CONOCIDOS COMO Propiedades Fsicas de los Haluros de Alquilo USOS Y APLICACIONES Se les llama compuestos halogenados a aquellos que contienen en su frmula qumica elementos del grupo de los halgenos como son el Flor, cloro, bromo y el yodo Los haluros de alquilo son los derivados halogenados de mayor importancia, ya que se utilizan como base para la sntesis de muchos compuestos orgnicos. Los haluros de alquilo presentan densidades y puntos de ebullicin ms altos que los de sus correspondientes alcanos, esto se debe a que la molcula del alcano aumenta el peso molecular del halgeno cuando sustituye a un hidrgeno En general compuestos orgnicos halogenados. Utilizados desde mediados del siglo XX. Propiedades refrigerantes, disolventes y propelentes. Desde 1950 su concentracin atmosfrica se multiplico por 4. El 20% es de origen natural, el resto antropognico. Su estabilidad los hace aptos para uso industrial, hacindolos perjudiciales como contaminantes atmosfricos. Participan en el proceso de reduccin de la capa de ozono. Presentan la capacidad de absorber radiaciones IR. Son un grupo importante de gases de efecto invernadero. Los cloruros y los fluoruros son menos densos que el agua, mientras que los bromuros y los yoduros son ms densos que el agua. Para un mismo halgeno la densidad disminuye a medida que aumenta el tamao del grupo alquilo. Densidad: El punto de ebullicin de los haluros de alquilo aumenta a medida que aumenta el tamao del grupo alquilo Punto de ebullicin Los haluros de alquilo son insolubles en agua y solubles en compuestos orgnicos debido a que no forman puentes de hidrgeno Solubilidad HALOCARBONOS CLOROFLUOROCARBONOS Compuestos orgnicos sintticos derivados del metano o etano. Qumicamente muy estables, lo que extendi su aplicacin como refrigerantes, aislantes, propelentes, emulsionantes y limpiadores. Se emiten a la atmsfera a travs de fugas en los procesos de fabricacin. Origen antrpico. Estn usndose como sustitutos de los CFCs. Considerados como transicionales, pues tambin tienen efecto de gas invernadero. Se degradan en la troposfera por accin de fotodisociacin.

Por la larga vida que poseen son gases invernadero miles de veces ms potentes que el CO2. Hidrofluorocarbonos y Hidroclorofluorocarbonos .

Usos y aplicaciones del Tricloroetileno

Se usa principalmente como solvente para eliminar grasa de partes metlicas, aunque tambin es un ingrediente en adhesivos, lquidos para remover pintura y para corregir escritura a mquina y quitamanchas. El tricloroeteno tiene mltiples aplicaciones. Un 75-80% de la produccin mundial de cloroeteno se usa como desengrasante en la industria metalrgica y del vidrio (DVGW, 1985). Por sus excelentes propiedades como solvente, se utilizaba antiguamente para la limpieza en seco (tintoreras) y para la extraccin de sustancias naturales (ej., para producir caf descafeinado y extractos de jugos de fruta). Como producto intermedio, se aplica en la fabricacin del cido cloroactico y como solvente para grasas, aceites, ceras, resinas, caucho, pintura, lacas, steres y teres celulsicos. En resumen; usos comunes: Solvente de grasas, ceras, resinas, aceites, caucho, pinturas y barnices; solvente de steres y teres de celulosa; se usa en muchas industrias (caf, especias) para la extraccin de solventes; en lavado en seco y como quitagrasas; en la fabricacin de productos orgnicos qumicos y farmacuticos, como el cido cloroactico.