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OXIDACIN Y REDUCCIN
CIDOS Y BASES
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2013
menos un ion hidrxido.
Teora de Bronsted-Lowry
Segn esta teora, un cido es aquella sustancia que en disolucin dece H+, y una
base es aquella sustancia que en disolucin acepta H+.
Siempre que una sustancia se comprte como cido hay otra que se comporta
como base. Cuando un cido pierde H+ se convierte en una base conjugada y
cuando una base captura H+ se convierte en un cido conjugado.
Teora de Lewis
Segn esta teora, un cido es una sustancia que contiene al menos un tomo que
es capaz de aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente
coordinado.
Por otro lado, una base es aquella sustancia que contiene al menos un tomo que
es capaz de aportar un par de electrones para formar un enlace covalente
coordinado.
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La titulacin es el proceso qumico de determinacin del volumen necesario de
solucin (solucin patrn) que reacciona con una masa o volumen determinado de
una muestra.
Para determinar el punto final se usan compuestos que tienen la propiedad de
cambiar de color en el momento que finaliza la reaccin entre la solucin patrn y
la solucin que se valora, estos compuestos se denominan Indicadores. La
eleccin del indicador y el conocimiento de su zona de viraje son aspectos
esenciales en la valoracin. En la prctica realizada en laboratorio se us la
fenolftalena como indicador.
El problema de una valoracin consiste en determinar el punto de equivalencia,
situacin en la cual el nmero de protones del cido coincide con el nmero de
hidrxidos de la base. Para lo cual hace falta conocer el pH en el punto de
equivalencia, con el fin de escoger un indicador que vire alrededor de este pH. Al
punto correspondiente al cambio de color en una valoracin se le denomina punto
final, ya que es entonces cuando el indicador seala que la valoracin ha
terminado. La cantidad de indicador que se utiliza debe ser pequea, porque de lo
contrario se consumira parte de la base o del cido a valorar.
En la mayora de las titulaciones cido-base fuertes, se utiliza como indicador la
fenolftalena, la cual en medio cido es incolora y en medio bsico es de color rojo
grosella
Las disoluciones que tienen concentraciones conocidas de reactivo titulante
reciben el nombre de disoluciones patrn; por lo comn, se prepara una
disolucin de una sustancia y a continuacin se determina su concentracin por
titulacin utilizando una disolucin patrn.
La valoracin es el proceso mediante el cual se determina la concentracin de
una disolucin, la cual se hace midiendo con exactitud el volumen de disolucin
que se necesita para reaccionar con una cantidad conocida con exactitud de un
patrn primario. La disolucin valorada es un patrn secundario y se usa en
anlisis de materiales de concentracin conocida.
Las propiedades de un patrn primario ideal son:
1. No debe reaccionar con o absorber los componentes atmosfricos, tales
como vapor de agua, oxgeno y dixido de carbono.
2. Debe reaccionar siguiendo una reaccin invariable.
3. Debe tener un alto porcentaje de pureza.
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4. Debe tener una masa formular elevada para reducir al mnimo los errores
de pesada.
5. No debe reaccionar con o absorber los componentes atmosfricos, tales
como vapor de agua, oxgeno y dixido de carbono.
6. Debe reaccionar siguiendo una reaccin invariable.
7. Debe tener un alto porcentaje de pureza.
8. No debe causar daos al medio ambiente.
Las primeras cinco caractersticas son esenciales para reducir al mnimo los
errores que comprenden los mtodos analticos. Las ltimas tres
caractersticas son tan importantes como las primeras cinco en la mayor parte
de los laboratorios analticos. Como los patrones primarios son costosos y
difciles de preparar, es comn el uso de patrones secundarios en el trabajo de
rutina.
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Proceso de
titulacin
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Titulacin cido dbil con base fuerte
Por otro lado, si se titula un cido dbil con una base fuerte, tambin se debe
utilizar el indicador de fenolftalena, pues en el punto final, la sal resultante es una
base conjugada fuerte del cido dbil que reacciona con el agua, quitndole un
protn H+ y formando el in OH-, caracterstico de los sistemas alcalinos acuosos.
INDICADORES.
Naranja de metilo
3,1 - 4,6
naranja amarillo
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Verde de bromocresol
3,8 - 5,4
amarillo azul
Rojo de metilo
4,2 - 6,3
rojo amarillo
Azul de bromotimol
6,0 - 7,6
amarillo azul
Rojo de fenol
6,6 - 8,6
amarillo rojo
Fenolftalena
8,0 - 9,8
incoloro rojo
Timolftalena
9,4 - 10,6
incoloro - azul
REACCIONES REDOX
Las reacciones redox son aquellas en las que se transfieren electrones de una
sustancia a otra.
Titulaciones Redox
Las reacciones redox trasfieren electrones mientras que las reacciones Acido /
Base transfieren protones. Del mismo modo que se pueden titular cidos con
bases se pueden titular oxidantes con un agente reductor o viceversa.
El punto de equivalencia se alcanza cuando el oxidante es completamente
reducido. Se utilizan indicadores coloridos para identificar el punto de equivalencia
o se puede trazar la curva de titulacin de potencial (E) en funcin de mililitros
agregados de titulante.
En ocasiones el mismo titulante acta como indicador del punto de equivalencia ya
que sus especies oxidadas son de distinto color que las especies reducidas. Por
ejemplo:
El Cr2O72- (amarillo) y el MnO4- son utilizados frecuentemente como oxidantes
titulantes y debido a que sus especies reducidas son de distinto color no es
necesario aadir indicadores externos.
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+ NaOH (ac)
1m mol
1m mol
1m mol
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MI * VI = MF * VF
Moles del soluto
antes de la dilucin
despus de la dilucin
(1ml.de HCl)
= 0.4milimol HCl
ml. de disolucin
7.55 ml
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Para el HCl:
Observacin:
N=M*
= 1eq/mol
Donde: N1 = Normalidad de
HCl (en eq-g/litro)
N2 =Normalidad de NaOH (en
eq-g/litro)
Para el NaOH:
N=M*
= 1eq/mol
Volumen = 7.55 ml
Reemplazando los datos:
(0.04 eq-g/litro) * (10ml)= (N)*(7.55ml)
N=M*
= Estado de oxidacin o
carga o # de e- transferidos
(eq/mol)
M = Molaridad (mol/ litro)
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2) Valoracin de un cido de concentracin desconocida
La reaccin que se lleva a cabo es la siguiente:
HCl (ac)
1mmol
+ NaOH (ac)
1mmol
1mmol
MI * VI = MF * VF
Moles del soluto
antes de la dilucin
despus de la dilucin
HCl.. (2)
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Se conoce el volumen de la disolucin de NaOH; por tanto, se puede calcular su
molaridad
? Milimol HCl
ml. HCl solucin
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Volumen =
10ml
concentracion
desconocida
Se produjo
NaCl
(acuoso).La
coloracin
final es rojo
grosella.
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PARTE B: REACCIONES REDOX
1) Valoracin del permanganato de potasio ,KMnO4 , XN
Los iones permanganato oxidan al hierro (II) a hierro (III) en disolucin de
cido sulfrico. Los iones permanganato se reducen a iones manganeso
(II). Escriba la ecuacin inica balanceada de esta reaccin.
Fe2+ + MnO4Fe2+
Fe2+
Fe3+ +Mn2+
Fe3+
Semirreaccin de oxidacin
3+
Fe + 1e Semirreaccion de ox. balanceada
MnO4MnO4- + 8H+
Mn2+ +4H2O
Fe3+ + 1e-)
Mn2+ + 4H2O
5Fe3+ (ac) + Mn2+ (ac) + 4H2O(l)
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Con base en 10Fe2+ y 16H+, se agregan 18 SO42- al miembro de los
reactivos de la ecuacin, mismos que deben agregar al miembro de
productos para que la ecuacin quede balanceada. Con base en el 2MnO4se agregan 2K+ a cada miembro de la ecuacin.
Ecuacin inica total
10[Fe2+ (ac) +SO42-(ac)] + 2[K+ (ac) + MnO4-(ac)] + 8[2H+ (ac) + SO42-(ac)]
5[2Fe3+ (ac) + 3 SO42-(ac)] +2 [Mn2+ (ac) + SO42-(ac)] +8H2O(l) + [2 K+ (ac) +
SO42-(ac)]
Ecuacin de unidades formulares balanceada
2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8H2O
Verificacin del balance de masa: en ambos miembros aparece el mismo
nmero de todos los elementos.
Verificacin del balance de carga: No debe haber carga neta en ninguno de
los miembros de una ecuacin balanceada inica total o de una de
unidades formulares.
MnO4-(ac) + 8H+ (ac) + 5Fe2+ (ac)
Proporcin rxn 1mol
5mol
MI * VI = MF * VF
Moles del soluto
antes de la dilucin
despus de la dilucin
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KMnO4 , el
permanganato de
potasio es un agente
oxidante de uso comn
en el laboratorio .Su
color es purpura
intenso.Su
concentracin es
desconocida.
1er Volumen = 10.1 ml
2do Volumen = 9.4 ml.
3er Volumen = 9.4 ml.
La diferencia de
volumenes entre los
dos ultimos es menor a
0.2 ml
La solucion casi
incolora de FeSO4 se
titula con KMnO4 de
color purpura intenso.
La frmula de la sal de
Mohr es la siguiente :
Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O ,
su concentracion es
0.004M
Volumen de la sal de
Mohr= 20ml.
cido Sulfrico ,
H2SO4; cuya
concentracion el
experimento fue de =
3M
Volumen de H2SO4 =
5ml.
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La ecuacin balanceada da la proporcin de reaccin, 1mol MnO 4- / 5
moles Fe2+ .A continuacin se calcula las moles de Fe2+ que se van a titular,
con lo cual pueden calcularse las moles de MnO4- que se necesitan y el
volumen que contiene estas moles de KMnO4.
El nmero de moles de Fe2+ que se va a titular es
Mol Fe2+ = (20ml)*(0.002milimol) = 0.04milimoles de
1ml
Fe2+
Se utiliza la ecuacin balanceada para obtener las moles
de MnO4- que se necesitan.
? Mol MnO4- = (0.04milimoles de Fe2+ )* 1 mol de MnO45moles Fe2+
= 0.008 milimoles de MnO4 -
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2) Valoracin de una solucin reductora
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2KMnO4 + 10FeSO4 + 8H2SO4 2MnSO4 + 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 8H2O
Proporcin rxn
MI * VI = MF * VF
Moles del soluto
de la dilucin
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De lo anterior se tiene que el nmero de moles de FeSO4 es igual a
0.035742 moles de FeSO4.
Por lo tanto se tiene que la concentracin es
(0.035742 moles de FeSO4.)/10-2 L= 3.5742 M = MF = 0.4MI
De ah MI =8.9355 mol/L
Experimento N0 1: Parte A y B
Debido a que los dos experimentos son muy parecidos y tienen el mismo proceso,
hemos optado por presentar las observaciones y sus respectivos anlisis en uno
solo:
Si mezclamos una disolucin de un cido y una de una base, se da una reaccin
de neutralizacin. Los productos de la reaccin no tienen ninguna de las
propiedades caractersticas de la disolucin de cido ni de la de base. Cuando se
mezcla cido clorhdrico con una disolucin de hidrxido de sodio, ocurre la
siguiente reaccin:
HCl (ac) + NaOH (ac)
(cido)
(agua)
(base)
(sal)
Agua y sal de mesa, NaCl, son los productos de la reaccin. Por analoga con esta
reaccin, el trmino sal se usa ahora para referirse a cualquier compuesto inico
cuyo catin proviene de una base (por ejemplo, Na+ de NaOH) y cuyo anin
proviene de un cido (por ejemplo, Cl- de HCl).
Puesto que HCl, NaOH y NaCl son electrlitos fuertes solubles, la ecuacin inica
completa correspondiente a la ecuacin es
H+ (ac) + Cl-(ac) + Na+ (ac) + OH-(ac)
H2O(l)
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La ecuacin resume la caracterstica fundamental de la reaccin de neutralizacin
entre cualquier cido fuerte y cualquier base fuerte. Iones H+(ac) y OH-(ac) se
combinan para formar H2O.
Observaciones:
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NOTA:
La fenolftalena es un cido dbil que pierde cationes
H+ en solucin. La molcula de fenolftalena es
incolora, en cambio el anin derivado de la
fenolftalena es de color rosa. Cuando se agrega una
base la fenolftalena (siendo esta inicialmente incolora)
pierde H+ formndose el anin y haciendo que tome
coloracin rosa.
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Experimento N0 2: Parte A y B
Debido a que los dos experimentos son muy parecidos y tienen el mismo proceso,
hemos optado por presentar las observaciones y sus respectivos anlisis en uno
solo:
Por su color purpura intenso, el KMnO4 acta como su propio indicador; una
disolucin 0.02M de KMnO4 imparte una coloracin rosa a un litro de agua
pura .Cuando se agrega una disolucin de KMnO4 a una disolucin de un
agente reductor, el punto final de la titulacin se toma como el punto en el
que aparece una coloracin rosa tenue en la disolucin que se est
titulando y que persiste por lo menos 30 segundos.
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El punto final se
vuelve alcanza
cuando la
disolucin se
vuelve rosa,
debido a un
exceso muy
pequeo de
KMnO4 .
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Se llena
En un matraz de
Erlenmeyer
con
Se vierte
NaOH de concentracin
desconocida (XM)
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Valoracin de un cido de concentracin desconocida
En un
matraz
15ml de agua
destilada
10ml de HCl no
valorado
3gotas de fenolftalena
Llenar la bureta
con NaOH
(0.1324)
Echar
gota a
gota
Transparente
Hasta obtener
Color rosa
plido
persistente
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Valoracin del permanganato ,KMnO4 (XN)
Lave la bureta y enjuguela con
agua destilada
Llenarla
con
Se pipetea
y se
Se diluyen con
20 ml. de agua
destilada
se acidifica
5 ml. de H2SO4 3M
Esta muestra
Se mezcla con
Hasta obtener el color rosado permanente
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Valoracin de una solucin reductora
Se aade
15 ml. de agua
destilada
se acidifica
Se realiza la titulacin
Apuntar el volumen
gastado de KMnO4
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PARTE A.2
NNaOH . VNaOH = NHCl.VHCl
(0,1324 m) (7,15 x10-3L) = MHCl (10 x10-3L)
MHCl = 0,0947 M
NHCl= (0.0947 M). (1x10-2L) = 0,95 x10-3 moles
2.- Calcular el tanto por ciento de cido actico que hay en cada tipo de
vinagre.
No se realiz el experimento
3.- Determinar el tanto por ciento de HCl contenido en el cido muritico.
No se realiz el experimento
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4.- Indique en las ecuaciones balanceadas de todas las reacciones cidobase.
HCl(ac)
NaOH(ac)
NaCl(ac) + H2O(l)
CH3COOH + NaOH
NaCH3COO + H2O
5.- Escriba las ecuaciones balanceadas del proceso redox.
2KMnO4(ac) + 10FeSO4(ac) + 8H2SO4(ac)
13,6mL (XM)
20mL (0.004M)
Hallando X
Por la ley de equivalente qumico:
#Eq-g(KMnO4) = #Eq-g(FeSO4)
Na.Va = NbVb
Ma.(parmetro).Va = Mb. (parmetro).Vb
(XM). (1). (13.6ml) = (0.004M). (2). (20ml)
X= 0.012
NKMnO4 = M. (parmetro) = (0.012M). (1) = 0.012 N
7.- Calcule la concentracin de la solucin reductora.
KMnO4(ac) + FeSO4(ac) + H2SO4(ac)
Hallando X
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Por la ley de equivalente qumico
#Eq-g(KMnO4) = #Eq-g(FeSO4)
Na.Va = NbVb
Ma.(parmetro).Va = Mb. (parmetro).Vb
(0.012M). (1). (6.5ml) = (XM). (2). (10ml)
X= 0.0039
8.- El KMnO4 es un auto indicador del punto final? Por qu?
S, porque en las valoraciones en medio fuertemente cido, el KMnO 4 acta de
auto indicador, porque el producto de la reaccin, Mn2+ es incoloro. Como punto
final se toma la aparicin de un tenue color rosa, debido al exceso de MnO 4-.
9.- En los anlisis exactos, las soluciones de NaOH se vuelven a valorar cada
vez que se emplean en das diferentes. Explique Por qu?
Esto se debe a que la solucin de NaOH reacciona con el medio ambiente,
absorbiendo la humedad (agua en forma de vapor) o si no reaccionando con el
CO2:
CO2 + H2O
H2CO3 + H2O
OH + H3O
H2CO3
HCO3 + H3O
H2O
10.- Suponga que una gota de la disolucin de HC1 valorada queda adherida
en la pared del frasco de erlenmeyer durante la valoracin de la solucin
de NaOH:
a) Cul sera el efecto de este error tcnico en el valor de la concentracin
de NaOH?
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La concentracin de NaOH que queremos valorar no va a ser exacta, debido a
que no reaccion con todo el HCl. La concentracin de NaOH sera mayor
debido a que se us menor volumen. Esto se evidencia por la siguiente relacin
de productos:
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13.- Si una muestra de soldadura (aleacin de Pb y Sn) de 0.8750 gr. se
disuelve, y se oxida el estao de la soldadura de Sn2+ a Sn4+ mediante
24.72 ml de K2Cr2O7, 0,033270M. Qu porcentaje de Sn hay en la
soldadura?
Sn+2 + Cr207-2
Sn+4 + 2Cr+3
14.- Se necesitan 30.70 cm3 de KMnO4, 0.0 175 N, para valorar el hierro de Fe
(II) a Fe (III) en una muestra de mineral que pesa 0.8270 g Cul es el
porcentaje de hierro de muestra?
Fe+2 + MnO4-
Fe+3 + Mn+2
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Primero balanceamos la ecuacin dada
6Fe+2 + MnO4- + 8H+
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Para poder titular una disolucin desconocida con una estndar, debe
haber alguna forma de determinar cundo se ha llegado al punto de
equivalencia de la titulacin.En las titulaciones cido-base, se emplean
colorantes llamados indicadores cido-base para este propsito. Por
ejemplo, el colorante conocido como fenolftalena es incoloro en disolucin
cida pero rosado en disolucin bsica. Si agregamos fenolftalena a una
disolucin desconocida de cido, la disolucin ser incolora. Luego
podemos agregar base estndar con una bureta hasta que la disolucin
apenas pase de incolora a rosada.Este cambio de color indica que el cido
se ha neutralizado y que la gota de base que hizo que la disolucin
adquiriera color no encontr cido con el cual reaccionar. Por tanto, la
disolucin se vuelve bsica y el colorante se pone rosado. El cambio de
color marca el punto final de la titulacin, que por lo regular coincide con
mucha exactitud con el punto de equivalencia. Se debe tener cuidado de
escoger indicadores cuyo punto final corresponda al punto de equivalencia
de la titulacin.
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Se entendi el significado del siguiente trmino:
Valoracin: es un procedimiento para calcular la cantidad o concentracin
de una sustancia presente en una muestra
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http://guayanaweb.ucab.edu.ve/tl_files/ingenieria_industrial/files/labor
atorios/Semana%206%20Titulacion.pdf
Qumica general 8ava edicin Raymond E. Davis, Kenneth W.
Whitten
http://www.alonsoformula.com/inorganica/_private/quimica2bach06ca
st.pdf
http://www.uch.edu.pe/portal/zona_escolar/PDF/quimica.pdf
http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosPDF/04AcidoBas
e.pdf
http://www.uia.mx/campus/publicaciones/quimanal/pdf/7reaccionesred
ox.pdf
Qumica , la Ciencia central Brown
Qumica General Raymond Chang
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