Compuestos carbonlicos: Aldehdos y Cetonas Estructura: el grupo carbonilo

R C R O C R O R C O R
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Frmula general
R C H O Aldehdos R C R O Cetonas R y R = Grupos alifticos o aromticos

Nomenclatura
Aldehdos
Nombres comunes: reemplazo de la terminacin ico del cido carboxlico correspondiente por aldehdo O CH3CH2CH2 C H n-butiraldehdo Nomenclatura IUPAC: Aldehdos 1- Elegir la cadena continua mas larga que contenga el grupo carbonilo. 2- Cambiar la terminacin O del alcano correspondiente por AL. 3- Indicar posiciones de los sustituyentes mediante nmeros, el carbono carbonlico lleva el nmero 1. H H H C O C O C O Bencenocarbaldehdo H Metanal H3C Etanal (Benzaldehdo)

H H2C CH C 2-Propenal O CH3

CH3 Cl CH CH CH2 C 3-Cloro-4-metilpentanal

H O

OH CH2

OH CH C

O 2,3-dihidroxipropanal (Gliceraldehdo)

Cetonas
Nombres comunes: se nombran los dos grupos ligados al carbono carbonlico y se aade la palabra cetona Nomenclatura IUPAC: 1- Elegir la cadena continua ms larga que contenga el grupo carbonilo 2- Reemplazar la terminacin O del alcano correspondiente por ONA 3- Indicar posiciones de los sustituyentes mediante nmeros, recibiendo el carbono carbonlico el ms bajo posible
O CH3 C CH3 Propanona (Dimetilcetona) (Acetona) O C OH CH2 CH CH CH2 Benzofenona (Difenilcetona) O C CH2 CH3 Ciclohexanona O

5-Hidroxi-6-hepten-3-ona

Propiedades fsicas de aldehdos y cetonas

- Puntos de Ebullicin: ms elevados que los de compuestos no polares de PM , pero menores a los de alcoholes y cidos de PM - Solubles en agua hasta los 4 5 tomos de carbono

Mtodos de preparacin Aldehdos

Oxidacin de alcoholes primarios O O H OH R CH2OH R R C C O O Alcohol 1 Aldehdo Acido carboxlico

O = Agente oxidante KMnO4 HNO3 CrO3, H3O+

CH2OH Citronelol

C5H5NHCrO3Cl

CHO Citronelal

Cetonas
1- Oxidacin de alcoholes secundarios

OH R CH R Alcohol 2

O R C R Cetona
O C R Fenilcetona HCl

2- Acilacin de Friedel-Crafts O AlCl3 R C Cl

Benceno

Cloruro de cido

Reacciones de aldehdos y cetonas Oxidacin

R O C H Aldehdo O C R R Cetona O O O C R OH Acido carboxlico No hay reaccin O = Agente oxidante KMnO4 K2Cr2O7 CrO3, H3O+

Reduccin o hidrogenacin
O R C R H AR R C OH R H AR R C H R AR = Agente reductor NaBH4 LiAlH4

Compuesto carbonlico

Alcohol

Hidrocarburo

Reacciones de Adicin Nucleoflica

R C R Reactivo (Trigonal) O Z R R Z C O R R Z C O

Estado de transicin Producto (Hacindose tetradrico) (Tetradrico) Carga negativa parcial Carga negativa sobre el oxgeno sobre el oxgeno
HO HOH (agua) H Nuclefilos cargados negativamente R RO N C C (ion hidrxido) (ion hidruro) (un carbanin) (un ion alcxido) (ion cianuro)

Nuclefilos neutros

ROH (un alcohol) H3N (amonaco)

1- Adicin de reactivo de Grignard: Sntesis de alcoholes

R R
Aldehdo o Cetona Reactivo de Grignard

C O

R R MgX R C O MgX R

R
H2O

C OH R

Mg(OH)X

H C O H
Metanal

H R MgX H C O MgX R
H C O R MgX R C O MgX R

H
H2O

H C OH R
Alcohol 1

Mg(OH)X

H R
Aldehdos superiores

H
H2O

R C OH R
Alcohol 2

Mg(OH)X

R C O R
Cetonas

R R MgX R C O MgX R

R
H2O

R C OH R
Alcohol 3

Mg(OH)X

2- Adicin de agua: Hidratacin

O C H H Formaldehdo (0.1 %) O C H3 C Acetona (99.9 %) CH3 H2 O H2 O H OH C OH

H Hidrato de formaldehdo (99.9 %) OH H3 C OH H3C Hidrato de acetona (0.1 %) C

Mecanismo de la hidratacin catalizada por base

O C OH

O C OH

OH C OH OH

3- Adicin de alcoholes: formacin de hemiacetales y acetales

R ROH H Alcohol Aldehdo C O RO H+ R C OH

H Hemiacetal
H

Mecanismo
R C H Aldehdo O H Aldehdo protonado H+ R C OH R ROH RO C

H+ OH R

RO C OH

H Hemicetal protonado

H Hemiacetal

Acetales
RO R H Hemiacetal C OH H+ ROH R H Acetal RO C OR HOH

Hemiacetales cclicos: la glucosa

1 2

CHO OH H OH OH
Giro 90
6 1

H C HO C
4 3

H HOH2C 5 C OH

H
4

OH 2
3

H CHO Aproximacin de C1 y C6 H
5 6

H H

5 6

C C

C
OH

OH H

CH2OH
H 4 HO

D-glucosa

1 OH C OH H CHO 3

CH2OH C
2

6 5

6 5
1

CH2OH O
Adicin H 4

CH2OH OH
2
1

OH

H C OH H CHOH Nucleoflica 3 2 HO HO C C H OH

H 4

C C
H

H C OH H CHO 3

Rotacin en torno al enlace C4 - C5

OH

Estructura cclica hemiacetlica de la glucosa

Acidez de los hidrgenos alfa: Tautomera ceto-enlica

Hidrgenos H C Carbono O C C C Forma enlica OH

Forma cetnica

4- Condensacin aldlica
O CH3 C H CH3 Etanal O C H OH OH CH3 O

CH CH2 C H

3-hidroxibutanal (Aldol)

Mecanismo Paso 1 O CH3 C H

Aldehdo con Hidrgenos

O OH CH2 C H HOH

Anin enolato (nuclefilo)

Paso 2

CH3

O C H

O CH2 C H CH3

O CH

O CH2 C H

Ion alcxido
Paso 3
O CH3 CH O CH2 C H HOH CH3 OH CH CH2 C Aldol O H OH