Alquenos y alquinos

Dr. Manuel Quispe Villanueva

Compuestos Saturados
Compuestos saturados tienen el maximo numero de atomos de hidrogenos unidos al carbono. Compuesto insaturados tienen menos hidrogenos adheridos a la cadena de carbonos. Compuesto insaturados contienen dobles o triples enlaces
2

Alquenos
Estructura:
Presenta angulos de 120 para el carbono de doble enlace con su ramificacion En etileno, los angulos son aproximados a 121.7 En alquenos sustituidos, los angulos del carbono del doble enlace pueden ser mas de 120 debido a la repulsion de grupos alquilos unidos al doble enlace
121.7 H C C H H Ethylene 124.7 H3 C C C H H Prop ene H

Structure of Alkenes
Alquenos tienen uno o mas dobles enlaces Los dos enlaces en un doble enlace son diferentes: - Un enlace es sigma(); estos tienen forma cilindrica y son muy fuertes - Un enlace es pi (); estos implican la superposicion lateral de los orbitales p y son mas debiles que los enlaces Los Alquenos son planos y tienen una forma triangular plana alrededor de cada uno de los dos carbonos del doble enlace

Propiedades de alquenos
Similar a los alcanos Estn ampliamente distribuidas en la naturaleza Etileno
Desencadena la maduracin de los frutos Puede ser usado artificialmente

Otros
Caroteno
Vitamina A

Coloracion de frutas

Alquenos
Doble enlace Carbono-carbono

Nombres IUPAC Terminacin -eno H2C=CH2 eteno (etileno)

H2C=CH-CH3

propeno (propileno)
ciclohexeno

5 6 5 4 3 2 1 6 5 4 3 2 1 4

1 2

CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH=CH2 1-Hexene 1-Hexeno CH3 CH2 CHCH2 CH=CH2 4-Meth yl-1-h exene 4-metil-1-hexeno

CH2 CH3 CH3 CH2 CHC=CH2 CH2 CH3 2,3-D ieth yl-1-pen tene 2,3-Dimetil-1-penteno

Cicloalquenos
Para nombrar al cicloalqueno
Enumera los atomos de carbono del doble enlace del anillo con 1 y 2 en direccion que da un menor numero para el sustituyente mas cercano. Enumera y ordena los sustityentes en orden alfabetico
4 5 3 5 4 1 2 3 2 6 1

3-Methylcyclopentene 3-Metilciclopenteno (not 5-methylcyclopentene) (no 5-Metilciclopenteno)

4-Ethyl-1-methylcyclohexene 4-Etil-1-metilciclohexeno (not 5-ethyl-2-methylcyclohexen (no 5-Etil-2-metilciclohexeno)

Dienos, Trienos, Polienos

Alquenos que contienen mas de un doble enlace son nombrados como alcadienos, alcatrienos, y asi sucesivamente. Aquellos que contienen varios dobles enlaces se conocen como polienos (Greek: poly, muchos)

CH2 =CHCH2 CH=CH2 1,4-Pentadien e

1,4-Pentadieno

CH3 CH2 =CCH=CH2 2-Meth yl-1,3-b utadiene 2-Metil-1,3-butadieno (Isoprene)

(Isopreno)

1,3-Cyclopentad iene
1,3-ciclopentadieno

Cis-Trans Isomers of Alkenes

El enlace da la estructura rigida de los alquenos La rotacion libre alrededor del enlace C-C no es posible debido a que el enlace puede romperse y volver a formarse. Entonces, los grupos adheridos al doble enlace son ubicados en un lado o en el otro lado. Si cada Carbono en el doble enlace tiene grupos diferentes adheridos, entonces los isomeros pueden ser cis o trans: - Cis = si los 2 grupos adheridos estan al mismo lado del doble enlace - Trans = si los 2 grupos adheridos estan en lados opuestos al doble enlace

LOS ALQUINOS
Alquinos presentan triples enlaces Formula General es CnH2n-2 Dos elementos de insaturizacion para el triple enlace Algunas reacciones son como de los alquenos: adicion y oxidacion. Algunas reacciones son especificas a los alquinos.

Estructura de Alquinos
Tiene uno o mas triples enlaces El triple enlace consiste de un enlace y dos enlaces Los alquinos son lineares alrededor de cada uno de los dos carbonos del triple enlace Debido a los enlaces , los cuales son mas debiles que , los alquenos y alquinos son mas reactivos que los alcanos

Superposicin de

Physical Properties
No-polar, insoluble en agua. Soluble en la mayoria de solventes organicos Puntos de ebullicion similar al de los alcanos del mismo tamao. Menos denso que el agua. Si tienen mas de 4 carbonos, son gases a temperatura ambiente

Tabla de acidez

Amoniaco

amino

=>

Nomenclatura de Alquinos
Cadena materna termina en -eno o -ino Encontrar la cadena mas larga que presente el mayor numero de enlaces insaturados Enumera los carbonos empezando por el terminal mas cercano al enlace insaturado Localizar y enumerar los radicales y nombrar: - Usar un numero que indique la posicion del enlace insaturado - Cicloalquenos tienen ciclo antes del nombre de la cadena madre; la enumeracion empieza en el doble enlace, otorgando la enumeracion mas baja para los radicales. - Usar un prefijo (di-, tri-) para indicar multiples enlaces en un compuesto.

Ejemplos
CH3 C
propino
nc:metilacetileno

CH

CH3

C C CH2

CH2

Br

5-bromo-2-pentino

CH3

CH3 CHC CH2 C C3 CH CH3 CH3 CH CH CH3 2,6-dimetil-3-heptino 3-Methyl-1-b utyne

nc: isobutilisopropilacetileno

CH31 2

CH3 CH3 CH2 C CCH2 CCH3 CH3

1 2 3 4 5 6 7

6,6-D imeth yl-3-hep tyn e

6,6-Dimetil-3-heptino
1

CH3 CHC CH CH3

4 3

CH3 CH3 CH2 C CCH2 CCH CH3

3-Methyl-1-b 3-Metil-1-butino utyne

6,6-D imeth yl-3-h

Reacciones

Reacciones de Adicion
Y C C + X
Br2 HCl H20

C X

Mecanismo de reaccion
:XPaso 1

X C C E

C
+

Paso 2

C +
E

C E

Intermediario

Intermediarios son formados durante una reaccion, pero no son productos

Perfil de Energa
TS1 E N E R G I A
alqueno

Dos pasos de reaccion

C
E
+

Br2: BrHCl: ClH20: 0H-

TS2

X
C +
Paso 1

C
E
Paso2

DH

X C
E

producto C

intermediario

Adicion electrofilica de haluros de Hidrogenos (HX)

H H C H C H H H X H H C C X H H

HBr HCl

X H H H X H H

Markonikov

Haluros A7

Regla de Markovnikov
CH3 Br C H3C CH3 C H3C CH2 CH3 H C H3C Br C H H C H H H

major product

H-Br

2bromo2-metilpropano

minor product

1bromo2-metilpropano

In the ionic addition of an acid to the carbon-carbon double bond of an alkene, the hydrogen of the acid attaches itself to the carbon atom which already holds the greater number of hydrogens. Them that has, gets! The richer get richer!

V. W. Markovnikov -- 1838 - 1904)

Mecanismo (Markovnikov)
1) R CH CH2 + + H slow R CH-CH2 H

intermediario

Electrophile

2)

CH-CH2 H +

_ Br

fast R CH CH2 H Br

+
Nucleophile

Producto Principal

Solo el producto principal es mostrado

CH 3 + HCl
1-metil -1-ciclohexeno AcOH Acido ACETICO

CH 3 Cl
2bromo2-metilpropano

CH 2 + HCl

CH3 Cl

CH CH 2 + HCl
Vinilbenceno O estireno

C H CH 3 Cl
(1-cloro etil) benceno

Mecanismo (anti-Markovnikov)
1) R CH CH2 + + H slow R
Ocurre en solucin de Peroxido R2O2

+ CH CH2
H
Carbocation Primario

2)

CH H

+ CH
2

_ + Br

fast

CH CH2 Br H Menor!

Antimarkonikov
R CH CH2 ROOR + HBr
c onc . HBr CH 2 c onc . HB r CH 2 CH 2 Br CH 3 Br

CH CH2 Br H

Markovnikov

Oxygen

Anti-Markovnikov

Adicin electrofilica de Agua

R CH CH2 + H2O H2SO4 R CH CH2 H OH an alcohol
H+ catalyst
H H H H C C OH H H

H C H C

H H H

Tambin cumple la regla de Markovnikov

OH O H H H H

H+ catalyst

H H

Mecanismo de Hidratacion
1) R CH CH2 + H2SO4 slow _ R CH CH2 H +

HSO4

2)

CH CH2 H

H2O

CH CH2 H

+ OH2
_ O R CH CH2 H OH + H O S O OH

3)

CH CH2 H

HSO4

+ OH2

Adicion de Acido sulfurico al alqueno

CH CH2

H2SO4

CH CH2 H O

(cold, concentrated) O

S OH

an alkyl hydrogen sulfate

Adicin de Bromo al alqueno

Br R CH CH R + Br2 CCl4 or CH2Cl2
Br C C
C C l4

CH CH Br
Br C C Br

Lento
Br Br

C +

C Br

Ejemplo de adicion de bromo al 2-buteno

C H3

CH +

CH

C H3

C H3

* H *C H C H C 3
Br Br

B r2

Posible esteroisomeros:2n
C H3 H C H3 H
0

C H3 H

H C H3

cis-2-buteno

trans-2-buteno

Bromacin de un alqueno asimtrico

1) R CH CH2 + Br Br Br slow R CH

+
_ CH2 + Br

2) R CH

Br

+
CH2

Br C R H C

H H Br

. _ : Br: .

anti-addition (stereospecific)

Estabilidad de los intermediarios

Radicales son deficientes de electrn parecido a los carbocationes y tienen el mismo orden de estabilidad
R R R < R C H < R CH2 < CH3

Menor energa

Mayor energa

terciaria

secundaria

primaria

metil

Y son estabilizados por la resonancia y/o hiperconjugacion.

() () () CH 2

( ) () () () C H2
etc.

Hidrogenacin de Alquenos y alquinos

Pt, Pd, R CH CH R + H2 or Ni R CH CH R H H

syn-addition R R C C R H2 lindlar catalyst H H (stereospecific) R

Hidrogenacin de Alquenos
Pt, Pd, R CH CH R + H2 or Ni R CH CH R H H

syn-addition (stereospecific)

Tambien PtO2, a veces Ru, Rh, o Re

Ejemplos
CH3 + H2 Pt CH3

CH3 CH CH CH3 + H2 CH2 + H2 Pt

Pt

CH3 CH2 CH2 CH3 CH3

Adicion a Alquinos
R H-X C C-H R C X anti addition C H X H H-X R C X C H H H

Br2 C C-H

R C Br C

Br Br2 H R

Br C Br

Br C Br H

anti addition

Hidrogenacion de Alquenos
O R C C-H + H2O H2SO4 HgSO4 H R C H C H

Hg2+ R C C H slow R

C 2+ Hg

H O H H

Mecanismo de Hidrogenacion de Alquinos

R C O H C

Hg+ - H+ H H

R C O H C

Hg+

acid hydrolysis

H C C H H ENOL

R C O

H C H H

Hg2+
O

KETO

Tautomeria Ceto-Enol
Tautomeros: Dos compuestos con estructuras diferentes, que existen en equilibrio. Muy a menudo, las dos estructuras se diferencian por la posicin de un protn. ATENCIN: Esto es equilibrio, no es resonancia!
R C H O: . C H ENOL :O .. H R C H C H KETO H

Adicion de Polimeros
H C H ethylene C H H H polyethylene H H catalyst C H C

a macromolecule with very high molecular weight

Polimerizacion de propeno
CH3 C H C H CH3 CH3 isotactic H catalyst three different forms syndiotactic, isotactic and atactic

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3 syndiotactic