Qumica Orgnica Orientada

APNDICE

Qumica Orgnica Orientada

PRINCIPALES GRUPOS FUNCIONALES
Estructura del grupo Tipo de funcional compuesto Ejemplo sencillo Terminacin del nombre: Uso

A- Parte de la estructura molecular

R-H Slo contiene enlaces sencillos C-C y C-H -eno alqueno Eteno (Etileno) soldadura polietileno alcano -ano Etano Componente del gas natural, combustible

-ino alquino Etino (Acetileno)

Materia prima para el poliestireno y el fenol areno No hay Benceno

B. Con oxgeno 1. Con un enlace carbono-oxgeno

H
Alcohol, fenol

Bebidas alcohlicas

CH3

C H

-ol etanol

Anestsicos ter

CH3 CH2 O CH2 CH3

-ico, ter ter dietlico

Epxido

No hay xido de etileno

Anticongelante en automviles

Qumica Orgnica Orientada

2. Con dos enlaces carbono-oxgeno

-al Aldehdo Etanal (acetaldehdo)

Produccin de cido actico

-ona Cetona Propanona (Acetona)

Disolvente para sustancias orgnicas (resinas, pinturas, colorantes y barniz de uas)

3. Con tres enlaces carbono-oxgeno

cido carboxlic o

-oico, cido cido etanoico (cido actico)

Vinagre

CH3 -C = O

-oato de -ilo

ster

O-CH2-CH3 Etanoato de etilo (Acetato de etilo)

Pegamento para modelos de aeroplanos

-oco, anhdrido

Anhdrido de cido

Anhdrido etanoco (Anhdrido actico)

Fabricacin del acetato de rayn

Qumica Orgnica Orientada

C. Con nitrgeno
-amina Amina primaria

CH3 CH2 NH2

Etilamina

Intermediario para colorantes y medicamentos

Amina secundaria

(CH3 CH2) 2 NH

-amina Dietilamina

Productos farmacuticos

Atrayente de insectos Amina terciaria -amina Trimetilamina

Nitrilo (cianuro)

-nitrilo Etanonitrilo (Acetonitrilo)

Solvente en la industria farmacutica, para hilar fibras y para moldear materiales plsticos

D. Con oxgeno y nitrgeno

Combustible para cohetes espaciales

Compuesto nitro

No hay Nitrometano

-amida Etanamida (Acetamida) Amida N-Metiletanamida (N-metilacetamida) N,NDimetiletanamida (N,NDimetilacetamida

Desnaturalizacin de alcohol, disolvente de compuestos orgnicos y aditivo para papel.

Qumica Orgnica Orientada

E. Con halgeno
No hay Halogenuro de alquilo o de arilo Clorometano (Cloruro de metilo)

Refrigerante, anestsico local

Agente acetilante Halogenuro de cido (de acilo) -olo, cloruro de Cloruro de etanolo (Cloruro de acetilo)

F. Con azufre
-tiol Etanotiol Olor de ajo Deteccin de fugas de gas, por su olor

SH

Tiol

CH3 CH2 SH

Tioter

(CH2=CH CH2)2S

Sulfuro de Sulfuro de alilo cido -sulfnico

O S O OH
cido sulfnico

CH3 SO3H

cido orgnico fuerte

cido paratoluensulfnico

Qumica Orgnica Orientada PRIORIDAD DE GRUPOS FUNCIONALES EN NOMENCLATURA

Estructura del grupo funcional

- N(CH3)3+ (como ejemplo) -CO2H -SO3H -COX -CONR2 -CN -CHO -COROH ArOH -SH -NR2 -O-O-MgX (como ejemplo)
| |

Nombre
Ion onio cido carboxlico cido sulfnico halogenuro de cido Amida Nitrilo Aldehdo Cetona Alcohol Fenol Tiol Amina Perxido Organometlico Alqueno Alquino otros sustituyentes

-C=C-CCR- ; X- ; etc.

Qumica Orgnica Orientada

REACCIONES ORGNICAS
ALCANOS
PREPARACIN DE ALCANOS 1. HIDROGENACIN DE ALQUENOS. ADICIN DE HIDRGENO.
H2, Pt, Pd o Ni

C=C

CH3CH = CH2

H2, Ni

Propeno (Propileno)

CH3CH2CH3
Propano

2. REDUCCIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO

(a) Hidrlisis de reactivos de Grignard. H2O ter seco RX + Mg RMgX
R. de Grignard

RH
Alcano

CH3CH2CHCH3 Br

Mg, ter seco

CH3CH2CHCH3 MgBr

H2O

CH3CH2CHCH3
n-butano

Bromuro de secbutilo

Bromuro de secbutilmagnesio

(b) Reduccin con metal y cido. RX + Zn + H+ CH3CH2CHCH3 Br

Bromuro de secbutilo n-butano

RH + Zn+2 + XZn + H+ CH3CH2CHCH3

3. SNTESIS DE WURTZ.
2 RX + 2 Na 2 CH3 I + 2 Na
Ioduro de metilo

R - R + 2 NaX CH3CH3 + 2 NaI

Etano

CH3Cl + CH3 CH CH3 + 2 Na Br

Cloruro de metilo Bromuro de i-propilo

CH3 CH CH3 + NaCl + NaBr

Isobutano

CH3

4. DESCARBOXILACIN DE UN CIDO CARBOXLICO.

RCOOH + NaOH + CaO
cal sodada

RH + CO2 CH3

CH3 CH3 - C - COOH CH3

NaOH, CaO

CH3 - C H
Isobutano

cido 2,2-dimetilpropanoico

CH3

Qumica Orgnica Orientada

5. ELECTRLISIS DE UNA SAL SDICA
2 RCOO-Na+
electrlisis

R - R + 2 CO2 + 2 Na R - R + 2 CO2 + 2 e2 Na

NODO: 2 RCOOCTODO: 2 Na+ + 2 e2 CH3 - CH - COO-Na+ CH3

electrlisis

CH3 - CH - CH - CH3
2,3-dimetilbutano

2-metilpropanoato de sodio

CH3 CH3

REACCIONES DE ALCANOS 1. HALOGENACIN.

luz o calor

C H + X2

X + HX

Generalmente una mezcla

Reactividad X2: F2 > Cl2 > Br2 > I2 H: 3 > 2 > 1 > CH3 H
Cl2 luz, 25C Cl2 luz, 25C

CH3 CH3
etano

CH3CH2 -Cl
cloroetano o cloruro de etilo

Cl CH3CHCH3
2-Cloropropano (Cloruro de i-propilo) 55%

CH3CH2CH3
Propano

CH3CH2CH2 - Cl
1-cloropropano (Cloruro de n-propilo) 45%

Cl2

CH3CH2CH2CH3
n-butano

luz, 25C

CH3CH2CH2CH - Cl
1-clorobutano (Cloruro de n-butilo) 28 %

CH3CH2CHCH3 Cl
2-clorobutano (Cloruro de secbutilo) 72 %

CH3CH2CH3
Propano

Br2 luz, 127C

CH3CH2CH2 - Br

CH3CHCH3
2-Bromopropano (97 %)

1-bromopropano (3 %)

Br

CH3 CH3CHCH3
Isobutano Br2 luz, 127C

CH3 CH3CHCH2 - Br +

CH3 CH3CCH3 Br
Bromuro de terbutilo (sobre 99 %)

Bromuro de secbutilo (trazas)

Qumica Orgnica Orientada

Cl2

Cl2

CH4
Metano

luz

CH3 Cl

luz

CH2Cl2

Cl2 luz

CHCl3
Cloroformo

Cl2 luz

CCl4
Tetracloruro de carbono (Tetraclorometano)

Cloruro de metilo (Clorometano)

Cloruro de metileno (Diclorometano)

Triclorometano)

2. COMBUSTIN.
CnH2n+2 + exceso O2
llama llama

n CO2 + (n + 1) H2O

n-C5H12 + 8 O2

5 CO2 + 6 H2O + 3535 kJ

ALQUENOS
PREPARACIN DE ALQUENOS 1. DESHIDROHALOGENACIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO
C H C X + KOH
alcohol

C=C

+ KX + H 2 O

Facilidad de deshidrohalogenacin de los halogenuros de alquilo: 3 > 2 > 1

CH3CH2CH2CH2Cl
Cloruro de n-butilo

KOH (alc)

CH3CH2CH=CH2
1-buteno

CH3CH2CH CH3 Cl

KOH (alc)

CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2
2-buteno (80 %) 1-buteno (20 %)

Cloruro de secbutilo

CH3 CH3CH2C CH3 Br

2-bromo-2-metilbutano

CH3

CH3

KOH (alc) CH CH = C CH + CH CH C = CH 3 3 3 2 2

2-metil-2-buteno (71 %) 2-metil-1-buteno (29 %)

Estabilidad de los alquenos: R2C = C R2 > R2C = CHR > R2C = C H2 , RHC = CHR > RHC = C H2 > H2C = C H2

Qumica Orgnica Orientada 2. DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES.

C C H OH
cido calor

10

C=C

+ H2O

Facilidad de deshidratacin de alcoholes: 3 > 2 > 1

CH3CH2OH
Etanol

H+, calor

CH2= CH2 + H2O

Etileno H+, calor

CH3CH2CH2CH2OH
Alcohol n-butlico

CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2
1-buteno

2-buteno (prod. principal)

OH CH3CH2CHCH3
Alcohol sec-butlico H+, calor

CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2
2-buteno (prod. principal) 1-buteno

3. DESHALOGENACIN DE DIHALOGENUROS VECINALES.

C X C X
Zn

+ Zn

C=C

CH3CH CH CH3 Br Br
2,3-dibromobutano

CH3CH = CH CH3
2-buteno

4. REDUCCIN DE ALQUINOS.
Na o Li , NH3

H C=C R

R
Trans

H2
R
catalizador de Lindlar

R C=C
Cis

Qumica Orgnica Orientada

REACCIONES DE ALQUENOS REACCIONES DE ADICIN
C=C + YZ C Y C Z

11

1. ADICIN DE HIDRGENO. HIDROGENACIN CATALTICA.

Pt, Pd o Ni

H C

H C

C=C

+ H2

H2, Pt
H 3C CH3

H H3C

H CH3

1,2-dimetilciclopenteno

1,2-dimetilciclopentano

2. ADICIN DE HALGENOS.
C=C + X2
Br2 en CCl4

C X

C X

X2 = Cl2 , Br2

CH3CH = CH2
Propeno

CH3CHBrCH2Br
1,2-dibromopropano (un dihalogenuro vecinal)

Para caracterizar alquenos: C=C

Alqueno

+ Br2/CCl4
Rojo

C Br

C Br

Incoloro

3. ADICIN DE HALOGENUROS DE HIDRGENO.

C=C + HX
HCl

C H

C X

HX = HCl, HBr, HI

CH3CH = CH2
Propeno

CH3CHCH3 Cl
2-Cloropropano

CH3CHCH3
HBr

Adicin de Markovnikov

Br
Bromuro de i-propilo H2O2

CH3CH = CH2 CH3CH2CH2Br

Bromuro de n-propilo

Adicin anti-Markovnikov

Qumica Orgnica Orientada

4. ADICIN DE CIDO SULFRICO.
C=C + H2SO4 C H
H2SO4 conc

12

C OSO3H

Sulfato cido de alquilo

CH3CH=CH2
Propeno

CH3CHCH3 OSO3H

Sulfato cido de isopropilo

5. ADICIN DE AGUA. HIDRATACIN.

C=C + H2O
H+

C H

C OH

Alcohol

CH3CH=CH2
Propeno

H2O

H+

CH3CHCH3 OH
Alcohol isoproplico

6. FORMACIN DE HALOHIDRINAS.
C=C + X2 + H2O Cl2, H2O C X CH3CH=CH2
Propileno

C OH

X2 = Cl2 , Br2

CH3CHCH2 OH Cl
Propilnclorhidrina (1-cloro-2-propanol)

7. HIDROXILACIN. FORMACIN DE GLICOLES.

C=C + KMnO4 (o HCO2OH) C C

OH OH
Un glicol KMnO4, alcalino, fro

CH3CH=CH2
Propileno

CH3CHCH2 OH OH
Propilnglicol

Para caracterizar alquenos: C=C

Alqueno

+ MnO4Prpura

MnO2 (s) +
Pardo

OH OH
Incoloro

Qumica Orgnica Orientada

8. OXIDACIN VIGOROSA CON KMnO4
KMnO4 conc. 2 CH3COOH y caliente c.actico KMnO4 conc.y caliente CH3 - C = O + CH3COOH

13

CH3CH = CH CH3
2-buteno

CH3 - C = CH - CH3 CH3

2-metil-2-buteno

CH3
propanona c. actico

REACCIONES DE FISIN 9. OZONLISIS. DETERMINACIN DE LA ESTRUCTURA POR DEGRADACIN.

O3

O C O O C O C O O
Aldehdos y cetonas

C=C

H2O Zn

C=O + O=C

Alqueno

Moloznido O3 H2O, Zn

Oznido

CH3CH = CH CH2CH2CH3
2-hexeno O3

CH3CH=O + CH3CH2CH2C=O
Acetaldehdo Butanal

CH3CH2CH = C CH3 CH3

2-metil-2-penteno

H2O, Zn

CH3CH2CHO + CH3COCH3

Propionaldehdo

Propanona

ALQUINOS
PREPARACIN DE ALQUINOS 1. DESHIDROHALOGENACIN DE DIHALOGENUROS DE ALQUILO.
H H
X2

H C X
Br2

H C X
KOH (alc) KOH (alc)

H C=C X CH3CH =CHBr

NaNH2 NaNH2

C=C

CH3CH = CH2
Propeno

CH3CHCH2 Br Br

CH3C
propino

CH

1,2-dibromopropano

1-bromopropeno

2. REACCIN DE ACETILUROS DE SODIO CON HALOGENUROS DE ALQUILO PRIMARIOS

C CH
NaNH2 o Na metlico

C-Na+ + RX
R debe ser 1

R + NaX

Qumica Orgnica Orientada

HC C- Na+ + CH3CH2CH2CH2Br
Bromuro de n-butilo

14
HC C CH2CH2CH2CH3

Acetiluro de sodio

1-hexino (n-butilacetileno)

3. DESHALOGENACIN DE TETRAHALOGENUROS.
X C X Br CH3 C Br X C X Br C Br
propino

+ 2 Zn

+ 2 ZnX2

Zn H CH3 C CH

1,1,2,2-tetrabromopropano

REACCIONES DE LOS ALQUINOS REACCIONES DE ADICIN

Y C C + YZ C=C Y Z
YZ

Z C Z

C Y

1. ADICIN DE HIDRGENO.
2 H2

H C H

H C H

Ni, Pt, Pd

Alquino Na o Li, NH3

Alcano

H C=C H C C
Lindlar Trans

H C=C

H
Cis

CH3 C
2-butino

CH3

2 H2 Ni, Pt, Pd

CH3CH2CH2CH3
butano

H C2H5 C C C2H5
Na o Li, NH3 H2 3-hexino

C2H5 C=C

C2H5

trans-3-hexeno

Qumica Orgnica Orientada

C2H5 C2H5 C C C2H5
Lindlar, H2

15
C2H5

C=C H H
cis-3-hexeno

3-hexino

2. ADICIN DE HALGENOS.
X C C
X2

X C X Br Br CH X2 = Cl2, Br2

C=C X X

X2

C X

CH3

CH

Br2

CH3

C = CH Br Br

Br2

CH3

Br Br
1,1,2,2-tetrabromopropano

propino

1,2-dibromopropeno

3. ADICIN DE HALOGENUROS DE HIDRGENO.

H
HX HX

X C X I HX = HCl, HBr, HI

C=C H
HCl

C H
HI

CH3

CH

CH3

C = CH2 Cl

CH3

C Cl

CH3

propino

2-cloropropeno

2-cloro-2-yodopropano

4. ADICIN DE AGUA. HIDRATACIN.

C C + H2O
H2SO4 HgSO4

H C H C O Tautomera ceto-enlica

C=C H
Enol

OH

HC

CH + H O 2 Acetileno

H2SO4 HgSO4 H2SO4 HgSO4

CH3CHO
Acetaldehdo

CH3

CH

+ H2O

CH3COCH3
acetona

propino

Qumica Orgnica Orientada

REACCIONES COMO CIDOS
C C H + base C C:
-

16

5. FORMACIN DE ACETILUROS DE METALES PESADOS

C
HC Etino

H + M+ + 2 Ag+
alcohol

C Ag C

C C

M + H+ Ag + 2 H+ Identificacin de alquinos terminales

CH

Acetiluro de plata (precipitado)

CH3

H + Cu (NH3)2+
diaminocobre (I)

CH3

Cu + NH4+ + NH3

Propino

metilacetilurocuproso (precipitado)

CH3

CH3

Ag

no hay reaccin

2-butino (un alquino no terminal)

6. FORMACIN DE ACETILUROS ALCALINOS.

H C C H + Na
NH3 (l)

C: -Na+ + 1/2 H2

Acetileno

Acetiluro de sodio ter

CH3

CH CH3

H * NaNH2

CH3

CH CH3

C: -Na+

Isopropilacetileno

Isopropilacetiluro de sodio

HIDROCARBUROS AROMTICOS
SUSTITUCIN AROMTICA ELECTROFLICA
Ar: Arilo, cualquier grupo aromtico con unin directa a carbono anular.

1. NITRACIN.
ArH + HONO2
H2SO4

ArNO2 + H2O

Un nitrocompuesto

2. SULFONACIN.
ArH + HOSO3H
SO3

ArSO3H + H2O
Un cido sulfnico

3. HALOGENACIN
ArH + Cl2 ArH + Br2
Fe Fe

ArCl + HCl
Un cloruro de arilo Un bromuro de arilo

ArBr + HBr

4. ALQUILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS
ArH + RCl
AlCl3

ArR + HCl
Un alquilbenceno

Qumica Orgnica Orientada

5. ACILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS.
ArH + RCOCl
AlCl3

17

ArCOR + HCl
Una cetona

Un cloruro de acilo

CLASIFICACIN DE GRUPOS SUSTITUYENTES ACTIVANTES: DIRECTORES ORTO-PARA Activantes poderosos:

- NH2 (- NHR, - NR2) - OH

DESACTIVANTES: DIRECTORES META

- NO2 - N (CH3)3+ - CN - COOH (- COOR) - SO3H - CHO, - COR

Activantes moderados:
- OCH3 (- OC2H5, etc) - NHCOCH3

Activantes dbiles:
- C6H5 - CH3 (- C2H5, etc)

DESACTIVANTES: DIRECTORES ORTO-PARA

- F, - Cl, - Br, - I

ARENOS
PREPARACIN DE ALQUILBENCENOS 1. UNIN DE UN GRUPO ALQUILO: ALQUILACIN DE FRIRDEL-CRAFTS.
R

+ RX

cido de Lewis

+ HX

cido de Lewis: AlCl3, BF3, HF, etc. No puede usarse Ar - X en vez de R - X.

AlCl3
CH3

+ CH3Cl
Benceno

+ HCl
Tolueno

REACCIONES DE LOS ALQUILBENCENOS 1. OXIDACIN

CH3 COOH

KMnO4 HNO3 dil

K2Cr2O7 o Tolueno
C 2H 5

+ CO2
c. benzoico
COOH

KMnO4 HNO3 dil

K2Cr2O7 o Etilbenceno c. benzoico

Qumica Orgnica Orientada

2. SUSTITUCIN EN EL ANILLO. SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA.
CH3 CH3

18

y
O 2N

HNO3, H2SO4
NO2

o-nitrotolueno

p-nitrotolueno CH

H2SO4, SO3
CH 3

CH3

y
HO3 S SO 3 H

c. o-toluensulfnico

c. p-toluensulfnico
CH3

CH3Cl, AlCl3 Tolueno o-xileno Cl2, FeCl3

CH3

y
CH3 CH3 H3C

p-xileno
CH3

y
Cl Cl

o-clorotolueno

p-clorotolueno

3. SUSTITUCIN EN LA CADENA LATERAL. HALOGENACIN.

CH3

Cl2

CH2Cl

CHCl2

CCl3

Cl2 calor o luz Cloruro de bencilo

Cl2 calor o luz Cloruro de benzalo Benzotricloruro

calor o luz Tolueno

CH2CH3

Cl2 calor o luz

CHCH3 Cl

CH2CH2Cl

Etilbenceno

Cloruro de -feniletilo (producto principal)

Cloruro de -feniletilo

HALOGENUROS DE ALQUILO
PREPARACIN DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO 1. DE ALCOHOLES.
ROH
HX o PX3

RX

CH3CH2CH2OH
Alcohol n-proplico

HBr conc o NaBr, H2SO4, calor

CH3CH2CH2Br
Bromuro de n-propilo

Qumica Orgnica Orientada

2. HALOGENACIN DE CIERTOS HIDROCARBUROS.
X2

19

RH

RX + HX CH3 CH3
Cl2, luz o calor

CH3 CH3 C CH3

Neopentano

CH3

C CH3

CH2Cl

Cloruro de neopentilo

3. ADICIN DE HALOGENUROS DE HIDRGENO A ALQUENOS.

HX

C=C

C H

C X

4. ADICIN DE HALGENOS A ALQUENOS Y ALQUINOS.

C=C
X2

C X

C X X C X

2X2

X C X

5. INTERCAMBIO DE HALOGENURO.
R - X + IAcetona

R - I + X-

REACCIONES DE HALOGENUROS DE ALQUILO 1. SUSTITUCIN NUCLEOFLICA.

R : X + : OH + H2O + : OR + :C +
-

R : OH + XR : OH R : OR C R R:C R:I R : CN
-

Alcohol Alcohol ter (Sntesis de Williamson) Alquino Ioduro de alquilo Nitrilo ster Amina 1 Amina 2 Amina 3 Alquilbenceno Friedel-Crafts) (Reaccin de

C R

:I-

+ : CN + RCOO : + + +

RCOO : R R : NH2 R : NHR R : NR R Ar R

: NH3 : NH2R : NHR R

+ Ar H + AlCl3

Qumica Orgnica Orientada

2. DESHIDROHALOGENACIN: ELIMINACIN.
base

20

C H

C X

C=C

3. PREPARACIN DEL REACTIVO DE GRIGNARD.

R X + Mg ter seco RMgX

4. REDUCCIN
RX + M + H+ RH + M+ + X -

ALCOHOLES
PREPARACIN DE ALCOHOLES 1. HIDRLISIS DE HALOGENUROS DE ALQUILO.
R - X + OH - (o H2O)
CH2Cl Cloruro de bencilo

R - OH + X - (o HX)
NaOH (ac) CH2OH Alcohol benclico

2. SNTESIS DE GRIGNARD.
C O + RMgX C R H H C O + RMgX H
Formaldehdo

OMgX

H2O

C R

OH + Mg+2 + X -

H C R OMgX

H2O

H H C R OH Alcohol 1

H R C O + RMgX
Otros aldehdos

H R C R OMgX

H2O

H R C R OH Alcohol 2

R R C O + RMgX
Cetonas

R R C R OMgX

R R C R OH Alcohol 3

Qumica Orgnica Orientada

CH3 CH3CH2CH MgBr + H
Bromuro de sec-butilmagnesio

21
CH3 CH3
H2O

H C O

CH3CH2CH CH2OMgBr

CH3CH2CH CH2OH
2-metil-1-butanol (sec-butilcarbinol)

Formaldehdo

O
MgBr + CH3 C Bromuro de fenilmagnesio

CH3 H
CHOMgBr H2O

CH3 CH - OH
1-feniletanol (fenilmetilcarbinol)

Acetaldehdo

CH3 n-C4H9MgBr
Bromuro de n-butilmagnesio

CH3 n-C4H9 C CH3 OMgBr

H2O

CH3 n-C4H9 C CH3

2-metil-2-hexanol (n-butildimetilcarbinol)

+ CH3

OH

Acetona

REACCIONES DE ALCOHOLES I) RUPTURA DEL ENLACE C-----OH: REACCIONES COMO BASES. 1. REACCIN CON HALOGENUROS DE HIDRGENO.
R - OH + H - X R - X + H2O

Reactividad de HX: HI > HBr > HCl Reactividad de ROH: allico, benclico > 3> 2> 1
CH3CHCH3 OH
Alcohol isoproplico

HBr

CH3CHCH3 Br
Bromuro de isopropilo HCl, ZnCl2, calor

CH3CH2CH2CH2CH2OH
Alcohol n-pentlico

CH3CH2CH2CH2CH2Cl
Cloruro de n-pentilo

CH3
HCl conc.

CH3 CH3
temp.ambiente

CH3

C OH

CH3

C Cl

CH3

Alcohol t-butlico

Cloruro de t-butilo

2. REACCIN CON HALOGENUROS DE FSFORO Y CLORURO DE TIONILO. PX3 R - OH + PX5 SOCl2 CH3CH2CHCH2OH CH3
2-metil-1-butanol

R-X

PBr3

CH3CH2CHCH2Br CH3
2-metil-1-bromobutano

Qumica Orgnica Orientada

22

CH3 CH OH
1-feniletanol

PBr5

CH3 CH Br
1-bromo-1-feniletano

CH3CH2OH
Alcohol etlico

SOCl2

CH3CH2Cl
Cloruro de etilo

3. DESHIDRATACIN.
cido

C H

C OH
OH

C=C

+ H2O

Reactividad de ROH: 3> 2> 1

cido

Ciclohexanol

Ciclohexeno

CH3 C - CH3 OH
2-fenil-2-propanol H2SO4 calor

CH3 C = CH2
2-fenilpropeno

II) RUPTURA DEL ENLACE R - O -----H: REACCIN COMO CIDOS. 4. REACCIN CON METALES ACTIVOS. FORMACIN DE SALES.

R - OH + M

RO - M + + 1/2 H2

M = Na, K, Mg, Al, etc.

Reactividad de ROH: CH3OH > 1> 2 > 3

CH3CH2OH
Etanol

Na

CH3CH2O - Na + + 1/2 H2
Etxido de sodio

CH3
Al

CH3 OH CH3 C H O 3 Al

CH3

C H

Alcohol isoproplico

Isopropxido de aluminio

Qumica Orgnica Orientada

CH3 CH3 C CH3
Alcohol t-butlico

23
CH3

OH

CH3

C CH3

O-K+

t-butxido de potasio

5. FORMACIN DE STERES.
H+

R - COOH + R- OH
cido Alcohol

R - COOR + H2O
ster

CH3CH2OH + CH3C
Alcohol etlico

O OH

H+

O CH3C OCH2CH3 + H2O

cido actico

Acetato de etilo

6. OXIDACIN.
K2Cr2O7 o PCC

H R-C=O
Un aldehdo KMnO4 K2Cr2O7 o KMnO4

Primario: R - CH2 - OH

R - COOH
Un cido carboxlico

R Secundario: R C H - OH R Terciario: R C R PCC: Clorocromato de piridinio CrO3 + HCl +

N N H
+

R
K2Cr2O7 o CrO3

C=O

Una cetona

OH

KMnO4

No hay reaccin

CrO3Cl -

Anhdrido crmico

Piridina K2Cr2O7

Clorocromato de piridinio (PCC)

CH3CH2CH2OH
Alcohol n-proplico KMnO4

CH3CH2CH = O
Propionaldehdo

CH3CH2CHCH2OH CH3
2-metil-1-butanol

CH3CH2CHCOOH CH3
cido 2-metilbutanoico

OH

K2Cr2O7

Ciclohexanol

Ciclohexanona

Qumica Orgnica Orientada

FENOLES
PREPARACIN DE FENOLES 1. PROCESO DOW.
Cl Clorobenceno NaOH, 360 C, 300 atm O - Na + Fenxido de sodio HCl Fenol OH

24

2. A PARTIR DE CUMENO (isopropilbenceno).

H C CH3 CH3 Cumeno O2 OOH C CH3 H2O, H+ OH

+ CH3
Fenol

C CH3

CH3 Hidroperxido de cumeno

Acetona

3. HIDRLISIS DE SALES DE DIAZONIO.

Ar NH2 + HONO
Amina cido nitroso aromtica

Ar N2+

H2O

Ar OH + H+
Fenol

Ion diazonio

N2+ HSO4 -

OH
H2O, H+, calor Cl m-clorofenol

+ N2

Cl Bisulfato de m-clorobencenodiazonio

4. FUSIN DE SULFONATOS CON LCALI.

Ar H
H2SO4 SO3

Ar SO3H

NaOH

Ar SO3 - Na +

NaOH, 300 C

H2O,

Ar O - Na +

H2SO4 dil

Ar OH

REACCIONES DE LOS FENOLES 1. ACIDEZ. FORMACIN DE SALES.

Ar OH + H2O Ar O - + H3O+

OH + NaOH Fenol

O - Na + Fenxido de sodio

+ H2O

2. FORMACIN DE TERES. SNTESIS DE WILLIAMSON.

ArO - + RX Ar O R * X -

OH Fenol

+ C2H5 I

NaOH acuoso, calor

OC2H5 Fenil-etil-ter

Ioduro de etilo

Qumica Orgnica Orientada

3. FORMACIN DE STERES.
Ar OH + RCOCl
OH

25

RCOOAr
Cl C=O O C O

NaOH

Fenol

Cloruro de benzolo

Benzoato de fenilo

4. SUSTITUCIN ANULAR.
- OH -O- OR Menos activante que - OH. Activan poderosamente y dirigen orto-para en sustitucin electroflica aromtica.

(a) Nitracin.
OH HNO3 diluido O 2N Fenol o-Nitrofenol OH y

NO2 OH

p-Nitrofenol SO3H OH OH

(b) Sulfonacin.
OH H2SO4 HO3S Fenol c. p-fenolsulfnico

c. o-fenolsulfnico

(c) Halogenacin.
OH Br2, H2O Br Br

OH

Fenol OH Br2, CS2, 0 C

Br 2,4, 6-tribromofenol OH

Fenol

Br p-bromofenol

Qumica Orgnica Orientada

(d) Alquilacin de Friedel-Crafts.
CH3 + CH3
OH Fenol CH3 HF

26

CH3 C CH3

C Cl

CH3

OH p-t-butilfenol O

(e) Acilacin de Friedel-Crafts.

CH3 - CH2 - C O Cl

C - CH2 - CH3 O

y
OH p-hidroxipropiofenona OH

Cloruro de propanolo OH Fenol

C - CH2 - CH3

o-hidroxipropiofenona

ALDEHDOS Y CETONAS
PREPARACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS 1. OXIDACIN DE ALCOHOLES.
RCH2OH
Alcohol 1 Oxidante

C H

O OXIDANTES: CrO3: Anhdrido crmico K2Cr2O7: Dicromato de potasio

Aldehdo

Oxidante

CH OH

C O

N + H CrO Cl3

Clorocromato

de piridinio (PCC)

Alcohol 2

Cetona K2Cr2O7, H2SO4 calor

CH3CH2CH2CH2OH
1-Butanol

CH3CH2CH2CHO
Butanal

C6H5 CH CH2CH2CH2CH3 OH
1-fenil-1-pentanol

CrO3

C6H5 C CH2CH2CH2CH3 O
butilfenilcetona

Qumica Orgnica Orientada

2. REDUCCIN DE CLORUROS DE CIDO.
RCOCl o ArCOCl
Cloruro de cido
O

27

LiAlH4

RCHO o ArCHO
Aldehdo

C
O 2N

LiAlH4
Cl
O 2N

CHO

Cloruro de p-nitrobenzolo

p-nitrobenzaldehdo

3. ACILACIN DE FRIEDEL-CRAFTS.
O

R-C
Cl

ArH

AlCl3

R - C - Ar O

+ HCl

Cloruro de cido
O

Cetona aromtica

C
Cl

AlCl3

C O

Cloruro de benzolo

Benceno

Benzofenona (difenilcetona)

4. OZONLISIS DE ALQUENOS.
O
H2O , Zn

C=C
Alqueno

+ O3

C O O
O3

C=O

C=O

Aldehdos y cetonas

H2O , Zn 2,6-dimetil-2-octeno

CH3 - C - CH3 + HC CH2 CH2 CH CH2CH3 O

Acetona

CH3
4-metilhexanal

5. HIDRATACIN DE ALQUINOS.
R-C
Alquino

O R - C - CH2- R
Cetona

C-R

+ H2O

H2SO4 HgSO4 H2SO4 HgSO4

HC

C (CH2)5CH3 + H2O

CH3 C (CH2)5CH3 O
2-octanona

1-octino

HC

CH + H2O

H2SO4 HgSO4

CH3CHO
Acetaldehdo

Acetileno

Qumica Orgnica Orientada

REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS 1. OXIDACIN.
O O
Oxidante

28

R - C - H o Ar - C - H

RCOOH o ArCOOH

OXIDANTES: CrO3, K2Cr2O7, KMnO4, Ag+ (Tollens) , Cu+2 (Fehling). R - C - CH3 o Ar - C - CH3 + 3 IO O
Metilcetonas

RCOO - o ArCOO - + CHI3 + 2 OH Iodoformo

CH3CHO + 2 Ag(NH3)2+ + 3 OH Ion diaminoplata (Solucin incolora)

2 Ag + CH3COO - + 4 NH3 + 2 H2O Ensayo de Tollens

Espejo de plata

C2H5 - C - CH3 + 3 IO O CH3(CH2)5CHO

Heptanal CrO3,H+

C2H5 COO - + CHI3 + 2 OH -

Ensayo del Yodoformo

CH3(CH2)5COOH
cido heptanoico

reactivo de Jones

CH3CHO + 2 Cu+2 + 5 OH Acetaldehdo Solucin azul

CH3COO - + Cu2O + 3 H2O

Ion acetato Precipitado rojo

Ensayo de Fehling

2. REDUCCIN A ALCOHOLES.
H2 + Ni, Pt o Pd

C=O

LiAlH4 o NaBH4, luego H+

OH

C H

OH

H2 , Ni Ciclopentanona Ciclopentanol

C O
Acetofenona

CH3

LiAlH4 , H+

CH OH
1-feniletanol

CH3

3.ADICIN DE REACTIVOS DE GRIGNARD.

H2O

C = O + RMgX

C OH

R + Mg(OH)X

OMgX

Alcohol

Qumica Orgnica Orientada

4. ADICIN DE CIANURO. FORMACIN DE CIANOHIDRINAS.
C = O + CN Aldehdo o cetona H+

29

C OH

Cianohidrina NaCN, H
+

H C OH CN
H2O

H C OH
cido 2-fenil-2-hidroxiactico

C=O H
Benzaldehdo

COOH

Cianohidrina del benzaldehdo

CN CH3 C O
Acetona

COOH CH3
H2O, H2SO4

CH3 + NaCN

H2SO4

CH3

C OH

CH3

C OH

CH3

Cianohidrina de la acetona

c. 2-metil-2-hidroxipropanoico

5. ADICIN DE BISULFITO.
C = O + Na+ HSO3 Aldehdo o cetona

C OH

SO3- Na+

Empleada en purificacin

Producto de adicin bisulftica

CH3 CH3CH2 C CH3 + Na+ HSO3 O

Butanona

CH3CH2 C OH
Slido cristalino

SO3- Na+

6. ADICIN DE AGUA.
C=O + H2O C OH
Diolgeminal (hidrato)

OH

O ClCH2 C CH3
Cloroacetona

H2O

OH ClCH2 C OH CH3

Hidrato de cloroacetona

7. ADICIN DE DERIVADOS DEL AMONACO.

C = O + H2N - G

C OH

NH

C = N - G + H2O

Empleada para identificacin

Qumica Orgnica Orientada

H2N - G H2N - OH H2N - NH2 H2N - NHC6H5 H2N - NHCONH2 H CH3 - C = O + H2N - OH
Acetaldehdo Hidroxilamina H+

30
Producto

Hidroxilamina Hidracina Fenilhidracina Semicarbazida

C = NOH C = NNH2 C = NNHC6H5 C = NNHCONH2 H CH3 - C = NOH + H2O

Oxima Hidrazona Fenilhidrazona Semicarbazona

Oxima del acetaldehdo H+

C=O H
Benzaldehdo

+ H2N - NHC6H5
Fenilhidracina

C = NNHC6H5 + H2O H
Fenilhidrazona del benzaldehdo

8. ADICIN DE ALCOHOLES. FORMACIN DE ACETALES Y HEMIACETALES.

H+ ROH

ROH + C = O

C OH

OR

C OR

OR

+ H2O

Aldehdo o cetona

Hemiacetal (inestable)

Acetal

OCH3 C=O H
Benzaldehdo
O

CH3OH (exceso) H (catalizador)

+

H + H2O

OCH3
Dimetilacetal del benzaldehdo
OH

OH

5-hidroxipentanal

hemiacetal cclico hemiacetal del 5-hidroxipentanal (2-hidroxitetrahidropirano) H+

CH3 CH3 C = O + HO HO
Acetona Etilnglicol

CH3 CH3 C

O - CH2 O - CH2 + H2O

CH2 CH2

Acetona-etilnglicol cetal

9. REACCIN DE CANNIZZARO SIMPLE Y CRUZADA.

base fuerte

C=O

COO - +
Sal de cido

CH2OH
Alcohol

Aldehdo sin hidrgenos alfa

Qumica Orgnica Orientada

NaOH conc

31

2 HCHO
Formaldehdo
CHO

HCOO - + CH3OH
Metanol

Ion formiato

COO 2
Cl

CH2OH +

NaOH conc

Cl
Ion m-clorobenzoato

Cl
Alcohol m-clorobenclico

m-clorobenzaldehdo
CHO

CH 2 OH

+ HCHO
OCH 3

NaOH conc
OCH 3

HCOO -

OCH 3

3,4-dimetoxibenzaldehdo

Alcohol 3,4-dimetoxibenclico

OCH 3

Ion formiato

10. CONDENSACIN ALDLICA SIMPLE Y CRUZADA.

base diluida

C=O +

C H

C=O

C C=O

OH Un aldol O
OH -

O CH3 C H + CH3

OH CH3 CH CH2

H C=O

Acetaldehdo, 2 moles

3-hidroxibutanal

O CH + CH3

O C H

OH -

OH CH CH2

O CH
-H2O, calor

CH = CH - CHO

Benzaldehdo

Acetaldehdo

3-fenil-3-hidroxipropanal

3-fenil-2-propenal

O
OHcalor

H C

H C

O C + H2O

CH + CH3 C

Benzaldehdo

Acetofenona

Benzalacetofenona (1,3-difenil-2-propen-1-ona

CIDOS CARBOXLICOS
PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS 1. OXIDACIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS O DE ALDEHDOS.
RCH2OH
Alcohol 1 Oxidante

R - CH = O
Aldehdo

Oxidante

RCOOH
cido

Agentes oxidantes: KMnO4, CrO3, HNO3.

Qumica Orgnica Orientada

KMnO4

32

CH3CH2CHCH2OH CH3
2-metil-1-butanol

CH3CH2CHCOOH CH3
cido 2-metilbutanoico

2. OXIDACIN DE ALQUILBENCENOS.
Ar - R
KMnO4 o K2Cr2O7

Ar - COOH

O 2N

O 2N

K2Cr2O7
CH3 COOH

p-nitrotolueno

c. p-nitrobenzoico

3. CARBONATACIN DE REACTIVOS DE GRIGNARD.

R-X (o Ar - X)
Cl

Mg

RMgX

O=C=O
MgBr

R - C OMgX O

HX

R - C - OH + Mg+2 + XO
COOH

COOMgBr

Mg

O=C=O

H+

CH H5C2 CH3 H5C2

CH CH3 H5C2

CH CH3 H5C2

CH CH3

p-bromo-secbutilbenceno Bromuro de p-secbutilfenilmagnesio

c. p-secbutilbenzoico

4. HIDRLISIS DE NITRILOS.
R-C o Ar- C N N

+ H2O

H+ o OH-

R - COOH o Ar - COOH + NH3

CH 2 Cl

NaCN

CH 2 CN

CH 2COOH

H2SO4 fenilacetonitrilo cido fenilactico

Cloruro de bencilo

n-C4H9Br

NaCN

n-C4H9CN
Pentanonitrilo

NaOH

n-C4H9COO- + NH3
H+

Bromuro de n-butilo

n-C4H9COOH
c. pentanoico

Ar - H

ArNO2
Nitrocompuesto

ArNH2
Amina

ArN2+
Ion diazonio

Ar C
Nitrilo

Ar COOH
cido

Qumica Orgnica Orientada

REACCIONES DE CIDOS CARBOXLICOS 1. ACIDEZ. FORMACIN DE SALES.
R - COOH
COOH

33

R - COO- + H+
COONa

+ NaOH
cido benzoico

+ H2O
Benzoato de sodio

2 CH3COOH + Zn
cido actico
COOH

( CH3COO- )2 Zn+2
Acetato de cinc
COONa

+ H2

+ NaHCO3
cido benzoico

+ CO2 + H2O
Benzoato de sodio

2. CONVERSIN EN DERIVADOS FUNCIONALES.

O O

R-C
OH

R-C
Z

( Z = - Cl , - OR, - NH2 )

(a) CONVERSIN EN CLORUROS DE CIDO.

O

SOCl2 + PCl3 PCl5 R-C

R-C
OH cido
COOH

Cl Cloruro de cido
COCl

100 C

+ POCl3 + HCl
cido benzoico Cloruro de benzolo reflujo

n- C17H35COOH + SOCl2
cido esterico

n-C17H35COCl + SO2 + HCl

Cloruro de estearolo

3 CH3COOH + PCl3
cido actico

50 C

3 CH3COCl

+ H3PO3

Cloruro de acetilo

Qumica Orgnica Orientada (b) CONVERSIN EN STERES.

O H+ O

34

R-C

+ ROH

R-C
OR ster

+ H2O

OH cido

Reactividad en la esterificacin (impedimento estrico) : CH3OH > 1 > 2 > 3 HCOOH > CH3COOH > R CH2COOH > R2 CHCOOH > R3 CCOOH
O O SOCl2 OH cido
COOH

R OH

R-C

R-C
Cl Un cloruro de cido

R-C
OR ster

COOCH3

+ CH3OH cido benzoico

100 C

+ H2O Benzoato de metilo

CH 2OH

H+ CH3COOH + cido actico Alcohol benclico SOCl2 (CH3)3C - COOH cido trimetilactico (CH3)3C - COCl CH3COOCH2 Acetato de bencilo C2H5OH + H2O

(CH3)3C - COOC2H5 Trimetilacetato de etilo

(c) CONVERSIN EN AMIDAS.

RCOOH + NH3 R-C

+
NH2

H2O

SOCl2

NH3

R-C
OH cido

R -C
Cl Un cloruro de cido

R-C
NH2 Amida

Qumica Orgnica Orientada

CH3 COOH + NH3
cido actico SOCl2

35
+ H2O

CH3 CONH2

Etanamida o acetamida

C6H5CH2COOH
cido fenilactico

C6H5CH2COCl

NH3

C6H5CH2CONH2
Fenilacetamida

Cloruro de fenilacetilo

(d) CONVERSIN EN ANHDRIDOS DE CIDO.

O O calor OH

2R-C

R-C
O

R-C
cido O Anhdrido

O
+-

R-C
Cl

+ Na O - C - R

R - C - O - C - R

O CH3 C OH + CH3 C

O
calor

CH3 C - O - C - CH3
Anhdrido actico

cido actico
COOH

OH
O

calor
O
COOH O

+ H2O

cido ftlico

Anhdrido ftlico

O CH3CH2CH2 - C
Cloruro de butanolo
+-

O Cl + Na O - C - CH3
Acetato de sodio

CH3CH2CH2 - C - O - C - CH3
Anhdrido butanoico etanoico (un anhdrido mixto)

3. REDUCCIN.
RCOOH
COOH

LiAlH4

RCH2OH
CH2OH

LiAlH4
CH3 CH3

cido m-toluico

Alcohol m-metilbenclico

Qumica Orgnica Orientada

4. SUSTITUCIN EN EL GRUPO ALQUILO O ARILO. (a) Halogenacin alfa de cidos alifticos. Reaccin de Hell-Volhard-Zelinsky.
RCH2COOH + X2
P

36

R - CH - COOH X
Un alfa-halocido

+ HX

X2 = Cl2, Br2.

CH3COOH
cido actico

Cl2 , P

ClCH2COOH
c. cloroactico

Cl2 , P

Cl2CHCOOH
c. dicloroactico

Cl2 , P

Cl3CCOOH
c. tricloroactico

(b) Sustitucin anular en anillos aromticos.

- COOH: desactiva y dirige a meta en sustitucin electroflica.
COOH COOH

HNO3, H2SO4 NO2 cido benzoico NaOH, CaO, calor c. metanitrobenzoico

5. DESCARBOXILACIN.
RCOOH
cido

R - H + CO2
Alcano

COOH CH2 COOH

c. mlico c. actico NaOH, CaO, calor

CH3COOH + CO2

REACCIONES DE LOS DERIVADOS DE CIDOS CARBOXLICOS. (a) HIDRLISIS.

H+

RCOOH + ROH

R - COOR + H2O

OH-

RCOO- + ROH SAPONIFICACIN: Hidrlisis bsica.

H2SO4
O

+ C2H5OH
Alcohol etlico

+ H2O

c. benzoico NaOH
H

O OC 2 H 5

+ C2H5OH
Alcohol etlico

Benzoato de etilo

ONa

Benzoato de sodio

Qumica Orgnica Orientada

(b) AMONLISIS DE STERES.
RCOOR + NH3
ster

37

RCONH2 + ROH
Amida

O + NH3 OC2H5

O + CH3CH2OH NH2

CH3C

CH3C

Acetato de etilo

Acetamida

(c) STERES CON REACTIVOS DE GRIGNARD.

R RCOOR + 2 RMgX R - C - OMgX R CH3 CH3CH C O CH2CH3
Isobutirato de etilo Ioduro de metilmagnesio H2, CuO, CuCr2O4 reduccin cataltica H+

R R - C - OH R CH3 CH3

O + 2 CH3Mg I

CH3 CH - C - CH3 OH
2,3-dimetil-2-butanol

(d) REDUCCIN DE STERES.

RCH2OH + ROH

R - COOR
LiAlH4 reduccin qumica

RCH2OH + ROH

O CH3CH = CH C - O CH2CH3
2-butenoato de etilo 1. LiAlH4 2. H2O, H+

CH3CH = CH CH2OH + CH3CH2OH

2-butn-1-ol Etanol

(e) REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA DEL GRUPO ACILO DE CLORUROS DE CIDO Y ANHDRIDOS.
H2O

RCOOH + HCl ( o RCOOH)

O R - C - Cl
R OH

RCOOR + HCl (o RCOOH)

NH3

RCONH2

+ NH4Cl (o RCOOH)

Qumica Orgnica Orientada

O H2O O C OH cido benzoico 2 NH3 Cl Cloruro de benzolo C2H5OH C O + Cl OC2H5 Benzoato de etilo C + HCl O + NH4Cl NH2

38

Benzamida

H2O

2 CH3COOH cido actico 2 NH3

(CH3CO)2O
Anhdrido actico CH3OH

CH3CONH2 + CH3COO- NH4+

Acetamida Acetato de amonio

CH3COOCH3 + CH3COOH
Acetato de metilo cido actico

(f) HIDRLISIS DE AMIDAS.

RCONH2 + H2O
CONH 2

H+ o OH-

RCOOH + NH3
COOH

+ H2O + H2SO4
Benzamida cido benzoico

+ NH4+HSO4-

(g) REDUCCIN DE AMIDAS.

RCONH2
Amida LiAlH4

RCH2NH2
Amina 1

(h) DEGRADACIN DE HOFMANN DE LAS AMIDAS.

OBr-

RCONH2 o ArCONH2
Amida

RNH2 o ArNH2 + CO3-2

Amina 1

AMINAS
PREPARACIN DE AMINAS 1- REDUCCIN DE NITROCOMPUESTOS.
ArNO2 (o RNO2)
metal, H+ o H2, catalizador

Ar NH2 (o R NH2)

Nitrocompuesto

Qumica Orgnica Orientada

CH3CH2CH2NO2
1-nitropropano
NH 2 NH 2

39

Fe, HCl

CH3CH2CH2NH2
n-propilamina

Sn, HCl, calor

NO 2

NH 2

p-nitroanilina

p-fenilndiamina

2.REACCIN DE HALOGENUROS CON AMONACO O AMINAS. (AMONLISIS DE HALOGENUROS).

NH3
Amonaco RX RX

RNH2
Amina 1

R2NH
Amina 2

RX

R3N

RX

R4N+XSal de amonio cuaternaria

Amina 3

RX debe ser alquilo o arilo con sustutuyentes que atraen electrones. C2H5Cl
NH3

C2H5NH2
Etilamina (1)
CH 2 NH 2

CH3Cl

C2H5 - N - CH3 H
Etilmetilamina (2)
CH 2 N(CH 3 ) 2

Cloruro de etilo
CH 2 Cl

NH3

2 CH3Cl Bencilamina(1) Bencildimetilamina (3)

Cloruro de bencilo

CH3I
N(CH 3 ) 2

N (CH3)3+I-

N,N-Dimetilanilina (3)
Cl NO 2

Ioduro de feniltrimetilamonio (4)

NHCH 3

CH3NH2

NO 2

NO 2

2,4-Dinitroclorobenceno

N-metil-2,4-dinitroanilina

NO 2

3. AMINACIN REDUCTIVA.
C = O + NH3
H2, Ni o NaBH3CN

CH - NH2 Amina 1

+ RNH2

H2, Ni o NaBH3CN

CH - NHR Amina 2

+ HR2N H2, Ni o NaBH3CN

CH - NR2

Amina 3

Qumica Orgnica Orientada

NaBH3CN o H2, cat Imina Amina 2

40

C=O

+ RNH2

C
Amina 1 H2, Ni

NHR

- H2O

C = NR

CH - NHR

Aldehdo o cetona

OH

CH3 - C - CH3 O
Acetona

+ NH3

CH3 - CH - CH3 NH2

Isopropilamina

NH2

NH - CH 2 - CH - (CH 3 ) 2

NaBH3CN

(CH3)2CH - CH = O
Isobutiraldehdo

+
Anilina (1) Ni N-Isobutilanilina

CH3 - CH = O
Acetaldehdo

+ (CH3)2NH + H2
Dimetilamina (2)

CH3 - CH2 - N - CH3 CH3

Etildimetilamina (3)

4. REDUCCIN DE NITRILOS.
R-C
Nitrilo

2 H2, cat

R CH2NH2
Amina 1
CH 2CN

CH 2 Cl

NaCN

CH 2 CH 2NH 2

2 H2, Ni, 140 C -Feniletilamina

Cloruro de bencilo

Fenilacetonitrilo (Cianuro de bencilo)

5. DEGRADACIN DE AMIDAS SEGN HOFMANN.

RCONH2 o ArCONH2 CH3(CH2)4CONH2
Hexanamida OBrKOBr

RNH2 o ArNH2 + CO3-2 CH3(CH2)4 NH2

n-pentilamina

6. REDUCCIN DE AMIDAS.
O R-C-N R O CH3 - C - NH - CH2 - CH3
N- Etilacetamida LiAlH4

R
LiAlH4

R R - CH2 - N R

CH3 - CH2 - NH - CH2 - CH3

Dietilamina (2)

Qumica Orgnica Orientada

7. SNTESIS DE GABRIEL.

41

O C C O
Ftalimida KOH

O C C O
Ftalimida de potasio (sal de imida) RX
+

O C C O NR + K+ XH2O, OH-, calor

NH

NK

COONH2R +
Amina 1 Ftalato

COO-

O
CH2Cl CH2NH2

+
Cloruro de bencilo

C C O N-K+

H2O, OH , calor Bencilamina

REACCIONES DE LAS AMINAS 1. BASICIDAD. FORMACIN DE SALES.

RNH2 + H+ R2NH + H+ R3N + H+
NH2

RNH3+ R2NH+ R3NH+

NH 3 Cl

+ HCl
Anilina Cloruro de anilinio (Clorhidrato de anilina)

(CH3)2NH + HNO3
Dimetilamina
N(CH 3 ) 2

(CH3)2NH2+NO3Nitrato de dimetilamonio
NH(CH3)2
+
-

OOCCH3

+ CH3COOH
N,N-dimetilanilina Acetato de N,N-dimetilanilinio

Qumica Orgnica Orientada

1. ALQUILACIN.
RNH2 ArNH2
RX RX

42

R2NH ArNHR

RX RX

R3N

RX

R4N+XArNR3N+X-

ArNR2 RX

CH 2Cl

(n-C4H9)2NH +
Di-n-butilamina Cloruro de bencilo

(n-C4H9)2NCH2
Bencil di-n-butilamina (3)

2. CONVERSIN EN AMIDAS.
RCOCl

R CONHR Una amida N-sustituida

Primaria: RNH2
ArSO2Cl

ArSO2NHR Una sulfonamida N-sustituida

RCOCl

R CONR2 Una amida N,N-disustituida

Secundaria: R2NH
ArSO2Cl

ArSO2NR2 Una sulfonamida N,N-disustituida

RCOCl

No hay reaccin

Terciaria: R3N
ArSO2Cl

No hay reaccin O CH3

N-etil-N-metilbenzamida

C6H5COCl

C-N C2H5
O

C2H5 - NH - CH3
Etilmetilamina (2) p-CH3C6H4SO2Cl NaOH (ac) CH3

CH3 N-metil-N-etil-p-toluensulfonamida C2H5

S-N O

4. CONVERSIN ANULAR EN AMINAS AROMTICAS. - NH2 - NHR - NR2 - NHCOR: Activador menos poderoso que - NH2.
Activan poderosamente y dirigen a orto-para en la sustitucin electroflica aromtica.

Qumica Orgnica Orientada

NH2 Br Br

43

Br2(ac)
NH2

2,4,6-tribromoanilina
Br

NHCOCH3 O CH3 - C O CH3 - C Br2

NHCOCH3 H2O , H+

NH2

Br

Br

Acetanilida

p-bromoanilina

SALES DE DIAZONIO
PREPARACIN DE SALES DE DIAZONIO
ArNH2 + HONO
Amina aromtica 1 HX

Ar N

N+ X-

Sal de diazonio

REACCIONES DE SALES DE DIAZONIO

ArN2+ + H2O ArN2+ + CuCl ArN2+ + CuBr ArN2 + CuCN ArN2+ + KI ArN2+ + H3PO2 ArN2+ + HBF4
CH3 NH2
+

calor

ArOH + N2 + H+ ArCl + N2 ArBr + N2 ArCN + N2 Ar I + N2

H2O

ArH + H3PO3 + N2 ArF + BF3 + N2

CH3 CH3 N 2 Cl+

Cl

HNO2 HCl

CuCl

+ N2
o-clorotolueno
OH

Cloruro de o-toluendiazonio
CH3

H2O,
NH2
+

H ,calor
Cl N 2 -HSO 4

o-cresol

HNO2 H2SO4
Cl

Cl

Cl

H3PO2

+ N2
m-diclorobenceno

2,4-dicloroanilina

Cl

Cl

Qumica Orgnica Orientada

2. ACOPLAMIENTO DIAZOICO: COLORANTES DIAZOICOS.
G Ar N2+ X- + Ar - N = N G

44

G debe ser un grupo muy liberador de electrones. G = - OH , - NR2, - NHR, - NH2 N2+ Cl- +
Cloruro de bencenodiazonio Fenol

OH

dbilmente alcalino

N=N OH
p-Hidroxiazobenceno p-(fenilazo) fenol