Equilibrio Qumico Homogneo Antes de abordar cualquier estudio cualitativo sobre los equilibrios qumicos, es imprescindible conocer qu es un equilibrio

qumico y por qu se produce. Los equilibrios qumicos son consecuencia de la reversibilidad de las reacciones: mientras los reaccionantes reaccionan dando lugar a los productos de la reaccin, estos productos tambin reaccionan simultneamente dando lugar a los reaccionantes. La reaccin avanza mientras que la velocidad a. la que se forman los productos es mayor a la velocidad inversa de formacin de reaccionantes. inalmente, se llega a un estado de la mezcla en donde parece que la reaccin no avance por cuanto la composicin de la misma permanece constante. !ste estado se denomina !"#L$%&$' "#()$*'. !s importante notar que el equilibrio se establece no por el +ec+o de que la reaccin +aya cesado, sino como resultado del desarrollo simultneo y con igual velocidad de las reacciones directa e indirecta. Loa equilibrios qumicos se clasifican en dos grupos: a, los +omogneos y b, los +eterogneos. Los primeros son los que se establecen en sistemas donde solo e-iste una fase, como por e.emplo, aquellos que contienen /nicamente gases, o una fase liquida o slida. 0or otro lado, un equilibrio +eterogneo, es aquel establecido en un sistema con mas de una fase, como el que e-iste entre un slido y un gas, o un liquido y un gas. !s evidente que para que las velocidades tiendan a igualarse la velocidad directa disminuye y la velocidad inversa, por contra, aumenta a medida que transcurre la reaccin. !sto ocurre porque la velocidad de una reaccin es funcin de la concentracin de sus reaccionantes: a medida que transcurre la reaccin, la concentracin de los reaccionantes va disminuyendo 1 y, por tanto, su velocidad directa, y la concentracin de productos va aumentando 1 y, por tanto, su velocidad inversa,. La velocidad de una reaccin, y por tanto el equilibrio qumico, tambin es funcin de la temperatura. !fectivamente, una variacin de temperatura afecta de forma desigual a las velocidades directa e inversa en funcin si dic+as reacciones son endotrmicas o e-otrmicas: frente a un incremento de calor la velocidad de una reaccin endotrmica aumenta ms rpidamente que la de una e-otrmica 1esto /ltimo constituye, en definitiva, una aplicacin del Principio de Le Chatelier: supongamos la reaccin e-otrmica: A2%_*232" siendo " el desprendimiento de calor. Al suministrar calor la reaccin se desplaza +acia la izquierda,. !l siguiente paso consiste en traducir al lengua.e matemtico lo e-puesto +asta a+ora de forma cualitativa. 0ara ello, supongamos la reaccin: aA 2b% _ c* 2 d3 La condicin de equilibrio, tal como +emos definido en los prrafos anteriores, es aquella en que las velocidades de reaccin en un sentido y otro son iguales, por tanto: 456A7 a 6%7 b 8 496*7 c 637 d en donde 6A7, 6%7, 6*7 y 637 son las concentraciones en el equilibrio de los reactivos y los productos. &eordenando convenientemente los trminos de la anterior e-presin matemtica, resulta que: 45 : 4986*7c 637 d : 6A7 a 6%7 b

La relacin 45 : 49 es una constante 1 siempre que se traba.e a la misma temperatura; esto es, a 9<=* esta relacin tiene un valor y a ><=* tiene otro, que nos puede servir como criterio cualitativo de equilibrio. A esta relacin le daremos el nombre de 4eq 1 *onstante de !quilibrio,; por tanto, 45 : 49 8 4eq. !n funcin del tipo de reaccin de la que tratemos: cido?base, rdo- o de formacin de comple.os; +ablaremos de un tipo de equilibrio o de otro, si bien, el aparato matemtico con el cual se abordan cuantitativamente es similar. Metodologa Experimental !n la practica, para determinar 4eq, se traba.ara con un sistema +omogneo conformado de la siguiente manera: *@A*''@ 2 *9@B'@ _ *@A*''*9@B 2 @9' Ce realizan varias reacciones con cantidades diferentes de cada reactivo, utilizando como catalizador @*l en cantidad y concentracin conocida. Al cabo de una semana 1en que el sistema se +a equilibrado, se titulan los tubos de ensayo con Da'@ de concentracin conocida y se determinan los moles de cido que permanecen como tal en el equilibrio. !ste n/mero de moles ser igual a los del @*l 2 los moles de *@A*''@ que quedan remanentes: )oles de Da'@ 8 moles de Ac. Actico 2 moles de Ac.*lor+drico *on este dato se calcula el valor de x que es el numero de moles consumido de cada reactivo 1reaccin 5:5,. *on el valor de - se calcula el valor de 4eq para cada tubo. 0romediar los valores de 4eq. LA *'DCEADE! 3! !"#$L$%&$' D' *A)%$A *'D LA FA&$A*$'D 3! LA *ADE$3A3 3! L'C &!A*E$F'C, C'L' !C #D*$'D 3! LA E!)0!&AE#&A. FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO El equilibrio qumico represent un b l nce entre l s rel ciones !irect e in"ers # En l m $or !e los c sos% este b l nce es mu$ !elic !o# Los c mbios en l s con!iciones e&periment les pue!en lter r el b l nce $ !espl ' r l posici(n !el equilibrio p r ) cer que se *orme m $or o menor c nti! ! !e pro!ucto !ese !o# +or e,emplo% cu n!o se !ice que l posici(n !e equilibrio se !espl ' l !erec) # L s " ri bles que se pue!en control r en *orm e&periment l son concentr ci(n% presi(n% "olumen $ temper tur # A continu ci(n se estu!i r l *orm en que c ! un !e est s " ri bles *ect l sistem !e re cci(n en equilibrio!em.s% se n li' r el e*ecto !e un c t li' !or sobre el equilibrio# +RINCI+IO /E LE C0ATELIER

E&iste un re1l 1ener l que $u! pre!ecir l !irecci(n en l que se !espl ' r un re cci(n en equilibrio cu n!o ) $ un c mbio !e concentr ci(n% presi(n% "olumen o temper tur # Est re1l % conoci! como principio !e le c) telier% est blece que si se plic un tensi(n e&tern un sistem en equilibrio% el sistem se ,ust !2 t l m ner que se c ncel p rci lmente !ic) tensi(n# El termino3tensi(n3 si1ni*ic un c mbio !e concentr ci(n% presion% "olumen o temper tur que lter el est !o !el equilibrio !e un sistem # El principio !e le c) telier se utili' p r " lor r los e*ectos !e t les c mbios# CAMBIOS EN LA CONCENTRACI4N

El tioci n to !e )ierro5III6 se !isuel"e *.cilmente en 1u $ ! como result !o un !isoluci(n !e color ro,o !ebi!o l presenci !el Ion FeSCN78 )i!r t !o# El equilibrio entre el Ion FeSCN78 no !isoci !o $ los iones Fe98 $ SCN: est ! !o por

FeSCN785 c6 Ro,o

Fe985 c6 Am rillo

SCN:5 c6 incoloro

;Que suce!e cu n!o se 1re1 tioci n to !e so!io5N SCN6 est !isoluci(n< En este c so% l tensi(n plic ! l sistem en equilibrio es un umento en l concentr ci(n !e SCN: 5!ebi!o l !isoci ci(n !e N SCN6# + r contr rrest r est tensi(n% l1unos iones Fe89 re ccion n con los iones SCN: = !i!os $ el equilibrio se !espl ' !e !erec) i'quier! > FeSCN785 c6 Fe985 c68SCN:5 c6

+or consi1uiente% el color ro,o !e l !isoluci(n se "uel"e m.s intenso# /el mismo mo!o% si se 1re1 nitr to !e )ierro5III6 l !isoluci(n ori1in l% el color ro,o t mbi2n se cent? porque los iones Fe89 !icion les% pro"enientes !el Fe5NO969% !espl ' r n el equilibrio ) ci el l !o i'quier!o# Supon1 )or que se 1re1 l1o !e .ci!o o&.lico 507C7O@6 l !isoluci(n ori1in l# El .ci!o o&.lico se ioni' en 1u $ *orm el Ion o& l to C7O7:@% que se une *uertemente los iones Fe98# L *orm ci(n !el Ion m rillo est ble% Fe5C7O@69:9% remue"e los iones Fe98 libres en l !isoluci(n# En consecuenci % se !isoci n m s uni! !es !e FeSCN78 $ el equilibrio se !espl ' ) ci l !erec) > FeSCN785 c6 L !isoluci(n ro, se "ol"er. m rill !ebi!o l Fe985 c68SCN:5 c6 *orm ci(n !e los iones Fe5C7O@69:9#

Este e&perimento !emuestr que to!os los re cti"os $ pro!uctos se encuentr n en equilibrio en el sistem !e re cci(n# A!em.s% l ument r l s concentr ciones !e los pro!uctos 5Fe98 o SCN:6 el equilibrio se !espl ' ) ci l i'quier! % $ l !isminuir l concentr ci(n !el pro!ucto Fe98% el equilibrio se !espl ' ) ci l !erec) # Estos result !os son los que pre!ice el principio !e le c) telier# CAMBIOS EN EL AOLUMEN B LA +RESI4N

Los c mbios !e presi(n norm lmente no *ect n l s concentr ciones !e l s especies re ccion ntes en * se con!ens ! 5por e,emplo% en !isoluci(n cuos 6% $ que los lqui!os $ los s(li!os son pr.ctic mente incomprensibles# +or otro l !o% l s concentr ciones !e los 1 ses son mu$ susceptibles los c mbios !e presi(n# Al e& min r !e nue"o l ecu ci(n +ACnRT Se pue!e not r que + $ A se rel cion n en *orm in"ers > m $or presi(n menor "olumen% $ "ice"ers # Obser"e t mbi2n que el termino 5nDA6 es l concentr ci(n !el 1 s en molDlitro% $ " ri !irect mente con l presi(n# Supon1 que el sistem en equilibrio N7O@516 7NO7516 Est !entro !e un cilin!ro copl !o un embolo m("il# ;Qu2 p s r si se ument l presi(n !e los 1 ses empu, n!o el embolo temper tur const nte< Como el "olumen !isminu$e% l concentr ci(n5nDA6!e NO7 $ N7O@ ument # / !o que l concentr ci(n !e NO7 est ele" ! l cu !r !o en l e&presi(n !e l const nte !e equilibrio% el incremento !e l presi(n ument el numer !or m s que el !enomin !or# El sistem $ no est en equilibrio% s que

+or consi1uiente% QcEFc% $ l re cci(n net se !espl ' r ) ci l i'quier! ) st que QcCFc# +or el contr rio% un !isminuci(n !e l presi(n5 umento !e "olumen6 ) r. que Qc En 1ener l% un umento en l presi(n5!isminuci(n !e "olumen6 * "orece l re cci(n net que re!uce el numero tot l !e moles !e 1 ses5en este c so% l re cci(n in"ers 6% $ un !isminuci(n en l presi(n5 umento

!e "olumen6 * "orece l re cci(n net que ument el numero tot l !e moles !e 1 ses5l re cci(n !irect 6# + r l s re cciones en l s que no c mbi el numero !e moles !e 1 ses% el c mbio !e presi(n5o !e "olumen6 no lter l posici(n !e equilibrio# Es posible c mbi r l presi(n !e un sistem sin c mbi r su "olumen# Supon1 que el sistem NO7:N7O@ est conteni!o en un recipiente !e cero ino&i! ble cu$o "olumen es const nte# Es posible ument r l presi(n tot l en el recipiente = !ien!o un 1 s inerte5por e,emplo el )elio6 l sistem en equilibrio# El result !o es un umento en l presi(n tot l !el 1 s $ un !isminuci(n !e l s *r cciones mol res !e NO7 $ N7O@- pero l presi(n p rci l !e c ! 1 s% ! ! por el pro!ucto !e su *r cci(n mol r $ l presi(n tot l% no c mbi # As% l presenci !e un 1 s inerte no lter el equilibrio# CAMBIOS EN LA TEM+ERATURA

Los c mbios en l concentr ci(n% presi(n o "olumen% pue!en lter r l posici(n !e equilibrio% pero no c mbi el " lor !e l const nte !e equilibrio# Solo un c mbio en l temper tur pue!e lter r est const nte# L *orm ci(n N7O@516 B 7NO7516 l !e NO7 p rtir !e N7O@ 7NO7516 re cci(n N7O@516 in"ers es un proceso en!ot2rmico> G0oCHI#JKL e&ot2rmic > KL

es G0oC:HI#J

En equilibrio% el e*ecto t2rmico neto es cero porque no e&iste re cci(n net # ;qu2 suce!e cu n!o el si1uiente sistem en equilibrio N7O@516 7NO7516

Se c lient "olumen const nte B que un proceso en!ot2rmico bsorbe c lor !e los lre!e!ores% el c lent miento * "orece l !isoci ci(n !e N7O@ en mol2cul s !e NO7# por consi1uiente% l const nte !e equilibrio% ! ! por

Aument

con

temper tur #

Como otro e,emplo% consi!ere el equilibrio entre los si1uientes iones> CoCL7:@ es un proceso en!ot2rmico# Con el c lent miento% el equilibrio se !espl ' ) ci l i'quier! $ l !isoluci(n se "uel"e 'ul# El en*ri miento * "orece l re cci(n e&ot2rmic $ l !isoluci(n se torn ros # En resumen un umento !e temper tur * "orece un re cci(n en!ot2rmic % $ un !isminuci(n !e temper tur * "orece un re cci(n e&ot2rmic # EL EFECTO /E UN CATALIMA/OR Se s be que un c t li' !or ument l "eloci! ! !e un re cci(n l re!ucir l ener1 !e cti" ci(n !e l re cci(n# Sin emb r1o% un c t li' !or !isminu$e l ener1 !e cti" ci(n !e l re cci(n !irect $ !e l re cci(n in"ers en l mism m 1nitu!# Se pue!e concluir que l presenci !e un c t li' !or no lter l const nte !e equilibrio% como t mpoco !espl ' l posici(n !e un sistem en equilibrio# El )ec)o !e = !ir un c t li' !or un me'cl !e re cci(n que no est en equilibrio solo pro"oc r que l me'cl lc nce m.s r.pi!o el equilibrio# L mism me'cl en equilibrio se obten!r sin el c t li' !or% pero ) br que esper r m s tiempo#