SEGUNDA LEY DE TERMODINAMICA

Este principio se refiere a un principio general que ipone restricciones a la

!irecci"n !e la transferencia !e calor# $ a la eficiencia posi%le en los otores
t&ricos' De este o!o# (a )s all) !e las liitaciones ipuestas por la priera
le$ !e la tero!in)ica' Sus iplicaciones se pue!en (isuali*ar en t&rinos !e la
analog+a con la casca!a
Un a ) q u i n a t & r i c a e s u n a p a r a t o q u e con(i erte energ+a
interna en otras foras ,tiles# soetien!o ci erta canti!a! !esustancia
que tra%a-a a procesos c+clicos !urante los cuales. a/ Se transfiere energ+a
t&rica 0calor/ a partir !e una fuente a alta teperatura'%/ La )quina reali*a
tra%a-o'c/ La )quina e1pulsa energ+a 0calor/ a una fuente que est) a enor
teperatura'Coo e- epl os !e )qui nas t &r i cas se t i enen a l as
)qui nas !e (apor $
el o t o r ! e c o % u s t i " n i n t e r n a # l a s c u a l e s # a l ! e s a r r o
l l a r s e # p r o p i c i a r o n e l esta%leciiento !e la segun!a le$ !e la
tero!in)ica

Se g u n ! a l e $ ! e l a t e r o ! i n ) i c a ' 2 Un a ) q u i n a t & r i c a
e s u n a p a r a t o q u e con(ierte energ+a interna en otras foras ,ti les#
soeti en!o cierta canti!a! !esustancia que tra%a-a a procesos c+clicos
!urante los cuales
. a/ Se transfiere energ+a t&rica 0calor/ a partir !e una fuente a alta teperatura'
%/ La )quina reali*a tra%a-o'
c/ La )quina e1pulsa energ+a 0calor/ a una fuente que est) a enor teperatura
'Coo e- epl os !e )qui nas t &r i cas se t i enen a l as )qui nas
!e (apor $
el o t o r ! e c o % u s t i " n i n t e r n a # l a s c u a l e s # a l ! e s a r r o
l l a r s e # p r o p i c i a r o n e l esta%leciiento !e la segun!a le$ !e la
tero!in)ica' De l a o%ser (aci "n !el f unci onai ent o !e l as
)qui nas t &r i cas se t i enen l os siguientes enuncia!os !e la segun!a
le$ !e la tero!in)ica
Enuncia!o !e 3el(in24lanc5'2 No pue!e construirse una )quina
t&ri ca que# al operar en un ciclo# el ,ni co efecto pro!uci!o sea el !e
o%tener energ+a calor+fica ! e u n ! e p " s i t o $ c o n ( e r t i r l a
t o t a l e n t e e n t r a % a - o e c ) n i c o # s i n o q u e ! e % e ce!erse cierta
canti!a! !e calor a un !ep"sito a enor teperatura'

TA 6 teperatura altaT
T76 teperatura %a-a
896 calor transferi!o !el !ep"sito caliente :acia la )quina
8;6 calor transferi!o por la )quina :acia el !ep"sito fr+o
Enuncia!o !e Clausius'2 No e1iste un sistea que operan!o
c+clicaente tenga coo ,ni co efecto la transferencia !e calor !e
un recipiente a %a- a teperatura a uno a t eper at ur a )s al t a' 4ar a
que ocur r a l o ant er i or !e%e :acer se t r a%a- o so%r e el si st ea $
!e est a f or a pue!e t r ansf er i r se ener g+ a cal or + f i ca !e un
!ep"si t o f r + o a ot r o cal i ent e' Est e t i po !e !i sposi t i (o se !esi gna
coo %o%a t&rica o refrigera!or2
TA6 teperatura alta
T76 teperatura %a-a
896 calor transferi!o por el refrigera!or :acia el !ep"sito caliente
8;6 calor transferi!o !el !ep"sito fr+o :acia el refrigera!or
4roceso re(ersi%l e'2 Es aquel en el que to!o esta!o a lo largo !e una
tra$ectori a se encuent r a en equi l i %r i o# $ par a el cual # el si st ea
se pue!e r egr esar a sus con!i ci ones i ni ci al es a l o l ar go !e l a
i sa t r a$ect or i a' Si no se sat i sf ace l o anterior entonces el proceso
es irre(ersi%le

Un o ! e l o s p r i n c i p i o s % ) s i c o s o a 1 i o a s ! e l a t e r o ! i n )
i c a e s t a % l e c e l a e1i st enci a !e una pr opi e!a! i nt r + nseca !el si st
ea# l l aa!a ent r op+ a# t &r i nop r o p u e s t o p o r Ru ! o l f Cl a u s i u s
e n 9 < = > $ t o a ! o ! e l g r i e g o # q u e s i g n i f i c a e(ol uci "n#
t r ansf or aci "n# el cual r el aci ona 0 en f or a acr osc"pi ca $ par a
un pr oceso r e(er si %l e/ al cal or gana!o o ce!i !o por un si st ea
$ su t eper at ur a a%soluta'
Si%"licaente lo anterior se e1presa as+ para un proceso re(ersi%le.
? S6 8@T ? S 6 ca%io !e entrop+a entre !os esta!os en equili%rio
8 6 calor gana!o o ce!i!o por el sistea
T6 a teperatura en un sistea 0constante/'
En l o s p r o c e s o s ! i s i p a t i ( o s ! e e n e r g + a 0 p r o c e s o s i r r e ( e r s i
% l e s / l a e n t r o p + a auent a# $ !e%i !o a que est os pr ocesos son
)s counes que l os pr ocesos re(ersi%les# entonces Ala entrop+a !el
uni(erso# en su con-unto# tien!e a auentarB'
? S6 C8@T
C 4roceso irre(ersi%le
6 proceso re(ersi%le
Si la teperatura a%soluta 0T/ no es constante# entonces en un proceso re(ersi%le
se tiene. %
? S6SD'Sa6E a6!8 @ T
Tercer principio de la termodinmica o Postulado de Nernst:
afira que no se pue!e alcan*ar el cero a%soluto en un n,ero finito !e etapas'
Sucintaente# pue!e !efinirse coo.
Al llegar al cero a%soluto# D 3# cualquier proceso !e un sistea f+sico se !etiene'
Al llegar al cero a%soluto la entrop+a alcan*a un (alor +nio $ constante'
En t&rinos siples# la tercera le$ in!ica que la entrop+a !e una sustancia pura $ cristalina
en el cero a%soluto es nula' 4or consiguiente# la tercera le$ pro(ee !e un punto !e referencia
a%soluto para la !eterinaci"n !e la entrop+a' La entrop+a relati(a a este punto es la entrop+a
a%soluta'
Un caso especial se pro!uce en los sisteas con un ,nico esta!o fun!aental# coo
una estructura cristalina' La entrop+a !e un cristal perfecto !efini!a por el teorea !e
Nernst es cero 0!a!o que el /' Sin e%argo# esto !esestia el :ec:o !e que
los cristales reales !e%en crecer en una teperatura finita $ poseer una concentraci"n !e
equili%rio por !efecto' Cuan!o se enfr+an generalente son incapaces !e alcan*ar la
perfecci"n copleta' Esto# por supuesto# se antiene en la l+nea !e que la entrop+a tien!e
siepre a auentar !a!o que ning,n proceso real es re(ersi%le'
Otra aplicaci"n !e la tercera le$ es con respecto al oento agn&tico !e un aterial' Los
etales paraagn&ticos 0con un oento aleatorio/ se or!enar)n a e!i!a !e que la
teperatura se acerque a D 3' Se po!r+an or!enar !e anera ferroagn&tica 0to!os los
oentos paralelos los unos a los otros/ o !e anera antiferroagn&tica'
Li0? S/T6D
t D
Enuncia!o !e 4lanc5. 4ara t D la entrop+a !e cualquier sistea !e equili%rio
se apro1ia a una constante que es in!epen!iente !e las !e)s (aria%les
tero!in)icas'
Teorea !e la inaccesi%ili!a! !el cero a%soluto. no e1isten ning,n proceso capa*
!e re!ucir la teperatura !e un sistea el cero a%soluto en un nuero finito !e
pasos'