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SISTEMA LIQUIDO DE TRES COMPONENTES

1. OBJETIVO.

Construir en forma experimental la cueva binodal (o curva de


solubilidad) y las líneas de unión para el sistema ternario:
cloroformo, agua y ácido acético.
nterpretar el diagrama de fases de un sistema ternario,
aplicando la regla de las fases.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO

!n un sistema en e"uilibrio el potencial "uímico de cada


componente debe ser el mismo en cual"uier parte del sistema.
#i $ay varias fases presentes, el potencial "uímico de cada
componente (sustancia) debe tener el mismo valor en cada
fase, en la "ue se encuentre el componente.
!xisten sistemas de un componente y varios componentes,
entre estos pueden existir una o varias fases.
#e puede $acer una generali%ación referente al n&mero de
fases "ue puede coexistir en un sistema llamada regla de las
fases. !sta regla fue deducida y demostrada por '. illard ibbs y
está dada por la siguiente ecuación:
*+C - / (0)

1onde:

* + rados de 2ibertad (*arian%a) -


+ 3&mero de -ases en el sistema
C + 3&mero de Componentes
/ + 3&mero referido a las variables de presión y temperatura

2a regla de las fases nos proporciona un adecuado control de ideas


acerca de los e"uilibrios entre fases en sistema más complicados.

!n un sistema lí"uido de tres componentes (C + 4) de acuerdo


a la regla de las fases la varian%a del sistema será:

*+C - / + 4 5 - / + 6- (0)

#i se fi7an la presión y la temperatura la varian%a será:

*+4 - (/)

1e modo "ue el sistema tendrá como máximo dos grados de


libertad, "ue representan a las variables de composición
relacionadas mediante la siguiente ecuación:

80 8/ 84 + 0(4)

!s decir, "ue, si variamos dos de las tres variables de


composición, automáticamente la tercera es fi7ada. #i existen /
fases lí"uidas el sistema el sistema será monovariante, es decir
"ue, si se llega a variar cual"uiera de las composiciones, las
composiciones de las soluciones con7ugadas en el sistema
"uedan automáticamente definidas por medio de una de las
líneas de unión de las muc$as "ue existen en la %ona bifásica.
Diagrama Triangu ar
9ara la representación gráfica de un sistema lí"uido de tres
componentes es conveniente el empleo del diagrama
riangular e"uilátero como el "ue se muestra en la -ig. 0 donde
los vértices del triángulo representan a un componente puro.

Cada lado del triángulo se divide en 0;; partes, para así tener la
composición centesimal, cual"uier punto del lado del triángulo
representa una me%cla binaria.

<n punto en el interior del triángulo representa una me%cla ternaria, el


= de > en la me%cla correspondiente al punto 9 está dado por
los segmentos 9a o 9a?@ en forma análoga el = de A está
dado por los segmentos 9b o 9b? y finalmente el = de C es
igual a los segmentos 9c o 9c?, en síntesis, se tiene:

= > + 9a @ = A + 9b @ = C + 9c
2os diagramas triangulares se utili%an como isotermas o
diagramas a temperatura constante.

Si!"#ma $%i&' A%("i%' ) C 'r'*'rm' ) Agua !n

este sistema se tienen los siguientes pares:

B/ 5 CB4C B son totalmente miscibles entre sí


CBCl4 5 CB4C B son totalmente miscibles entre sí
CBCl4 5 B/ son parcialmente miscibles entre sí
Acido Acético
100%

E
M
R
Cloroformo
100% Agua
100%

!n la anterior figura se muestra el diagrama de fases para este


sistema a temperatura ambiente y presión atmosférica.

Cuando se agrega agua al cloroformo se obtiene un sistema


$omogéneo, siempre "ue la cantidad de agua no exceda la
correspondiente al punto de saturación indicado por 8. !l
agregado posterior de agua separa al sistema en dos fases. #i la
composición inicial del sistema es D, al agregar ácido acético,
éste se distribuye entre las dos fases formando las soluciones
ternarias con7ugadas, cuyas composiciones están indicadas por
los puntos ! y E. 2a línea "ue los une se denomina línea de unión
o línea de reparto y no es paralela a la base del triángulo debido
a "ue el ácido acético es más soluble en agua "ue en cloroformo.

> medida "ue se va agregando más ácido acético, las líneas de unión
se van acortando $asta "ue se llega al punto 9, donde las soluciones
con7ugadas tienen la misma composición a este punto se le
denomina punto de pliegue.

<na me%cla preparada cuya composición está dada por el punto F, se


separa en dos fases con7ugadas de composición ! y E, la línea de unión
se determina separando ambas fases y pesándolas para luego anali%ar
el contenido de ácido acético en ambas fases. >plicando la regla de la
palanca para soluciones con7ugadas de la me%cla se tiene:

R ME X E XM−

= =

M RE X X

1onde:

E + Cantidad de la solución con7ugada rica en CBCl4


! + Cantidad de la solución con7ugada rica
en B/ F + Cantidad de la me%cla
8E + -racción en peso de ácido acético en E
8! + -racción en peso de ácido acético en !
8F + -racción en peso de ácido acético en F
+. APARATOS , REACTIVOS

2os materiales "ue se usaron fueron los siguientes:


• / Auretas de 6; ml
• G Fatraces !rlenmeyer de 06; ml
• / 9in%as para buretas
• >nillos.
• !mbudos de separación de 0/6 ml
• #oportes universales
• / 9ipetas de 6 ml
• 0 9ipeta de 0; ml
• 0 9robeta de 6; ml
2os reactivos fueron:
• Hcido acético glacial
• Cloroformo
• Bidróxido de #odio
• -enolftaleína
>gua 1estilada

-. PROCEDIMIENTO E PERIMENTAL

9ara el proceso experimental se tiene el siguiente diagrama:


2 )E-A 34 +26/ 6E )"E 7/-P/.E.)E

Zona orgánica Zona acuosa Líneas de Unión

Prepara una mezcla de 5 ml de cloroformo y 0,5 ml dePreparaaguaenunaunmezclaErlenmdeyer1mldede100mlcloroformo y $,5 PrepararmldeguatresenmezclasotroErlenmeyerdelassiguientesde100 mlcomposici

Agregar ácido acético desde una bureta hasta obtener una soluciónA%adirclara ácido acético y obtener una solución clara

Agregar & porciones de $,5 ml de agua y en cada caso agregar ácido acético hasta
'ue la turbidez de la mezcla des Anotar el !olumen de ácido acético gastado
)raspasar a los embudos de separación y agitar !igorosamente

"epetir el procedimiento agregando a la mezcla resultante 0,5 #1#1,5#10 y 15 ml de agua cada !ez

Pesar cada una de las fases y analizar el

+sar toda la fase orgánica y una al cuota de 5 ml de la fase acuosa

/. C$LCULOS , CUESTIONARIO
Eeali%amos reorgani%ando nuestra $o7a de cálculos:
0'na Org ni%a
V' um#n V' um#n 2O V' um#n
N
CC+ 3m 4 C +COO
3m 4 3m 4
0 6 ;.6 4.I
/ 6 0.; J.K
4 6 /.6 K./
J 6 K.6 0J.K6
6 6 0K.6 /J./
G 6 4/.6 4/.K

0'na A%u'!a

V' um#n V' um#n 2O V' um#n


N CC+ 3m 4 C +COO
3m 4 3m 4
0 0 /.6 J.G
/ 0 6 G.4
4 0 K.6 K.I
J 0 0; L.0
6 0 0/.6 L.L

L5n#a! &# Uni6n


9reparación:

M#7% a C C +3m 4 C +COO 3m 4 2 O 3m 4


> 6./6 4.K6 G.;;

A J.6; 6./6 6./6

C J.6; G.K6 4.K6

9esos y *ol&menes de cada fase:


(2os pesos se $allaron directamente en laboratorio aprovec$ando la
balan%a electrónica. #e taró el peso de cada probeta vacía, de modo "ue
luego se midiera directamente el peso de cada fase. 2os vol&menes
fueron medidos directamente con la probeta correspondiente)
M#7% a Fa!# Fa!# Fa!# Fa!#
Org ni%a Org ni%a A%u'!a A%u'!a
P#!' 3g4 V' um#n P#!' 3g4 V' um#n
3m 4 3m 4
> K.;L; 6./; L.6J; L./;
A G.6/; J.46 0;.JI 0;.6
C 6.K0; J.6; 0;.K0; 0;.0

/.1 D#"#rminar '! 8'r%#n"a9#! #n 8#!' &# % 'r'*'rm': %i&'


a%("i%' ; agua &# %a&a m#7% a: "a<u ar r#!u "a&'!.
0'na Org ni%a

V' um#n V' um#n 2O V' um#n


C C+ 3m 4 C +COO
3m 4 3m 4
6 ;.6 4.I
6 0.; J.K
6 /.6 K./
6 K.6 0J.K6
6 0K.6 /J./
6 4/.6 4/.K

Aplicando la ecuación: m= V
( )
ml

ρ CHCL 3 =1.48 g
( ml )
ρ CH 3 COOH =1.05 g
g
ρ =1( )
H2 O
ml
TABLA1=
Ma!a C C + Ma!a 2O Ma!a
Masa Total
3g4 3g4 C +COO
3g4 3g4
K.J ;.6 4.LL 00.IL
K.J 0.; J.LJ 04.4J
K.J /.6 K.6G 0K.JG
K.J K.6 06.JL 4;.4L
K.J 0K.6 /6.J0 6;.40
K.J 4/.6 4J.4J KJ./J
!ntonces las fracciones en peso serán:
TABLA2=
>CC+ > 2O >C +COO
G/./J J./; 44.6G
66.JK K.6; 4K.;4
J/.4I 0J.4/ J4.4;
/J.46 /J.GI 6;.LK
0J.K0 4J.KI 6;.60
L.LK J4.KI JG./6

0'na A%u'!a
TABLA+=
V' um#n V' um#n 2O V' um#n
CC+ 3m 4 C +COO
3m 4 3m 4
0 /.6 J.G
0 6.; G.4
0 K.6 K.I
0 0;.; L.0
0 0/.6 L.L

Aplicando la ecuación: m= V

ρ
CHCL 3 ( mlg )
=1.48

ρ
CH 3 COOH
=1.05
( mlg )
ρ =1( g)
H2 O ml
TABLA-=
Ma!a C C + Ma!a 2O Ma!a
3g4 3g4 C +COO Masa Total
3g4 3g4
0.JI /.6 J.I4 I.I0
0.JI 6 G.G/ 04.0;
0.JI K.6 I.0L 0K.0K
0.JI 0; L.6G /0.;J
0.JI 0/.6 0;.J; /J.4I

!ntonces las fracciones en peso serán:


TABLA/=
>C C+ > 2O >C +COO
0G.I; /I.4I 6J.I/
00.4; 4I.0K 6;.64
I.G/ J4.GI JK.K;
K.;4 JK.64 J6.JJ
G.;K 60./K J/.GG

/.2 ?ra*i%ar a %ur@a <in'&a u!an&' '! r#!u "a&'! '<"#ni&'!


#n # an"#ri'r 8un"': %'m8 #"ar %'n '! !igui#n"#! &a"'!=
una !' u%i6n !a"ura&a &# agua #n % 'r'*'rm' %'n"i#n# >
#n 8#!' &# % 'r'*'rm'. Mi#n"ra! u# a !' u%i6n %'n9uga&a
&# % 'r'*'rm' #n agua %'n"i#n# 1. > &# % 'r'*'rm' "am<i(n
#n 8#!'.

!l presente grafico se reali%ará en un papel milimetrado


mostrando en comportamiento de cada sustancia:
/.+ Tra7ar a! 5n#a! &# uni6n

Las composiciones en volumen de las mezclas son:

Mezcla Clorofor Ácido Agua


mo Acético
A 35% 25% 40%
B 30 % 35 % 35 %
C 30 % 45 % 25 %

9esos y *ol&menes:

Mezcla Fase Fase Fase Fase


Orgánica Orgánica Acuosa Acuosa
Peso (g) Volumen Peso (g) Volumen
(ml) (ml)
A K.;L; 6./; L.6J; L./;
B G.6/; J.46 0;.JI 0;.6
C 6.K0; J.6; 0;.K0; 0;.0
Para a !' u%i6n A=
m
8HAc ORG = HAcORGANICO ;100
m
ORGANICO
m $ e' = grNaOH
HAcORGANICO = 5 ?ccNaOH ; ; 1 e' = gr Ac ; 1mol Ac ; :0grHAc =

1000 cc .a/ 1eq grNaOH


− 1eq grHAc
− 1mol

m 0 :9& gr de Ac
HAcORGANICO = organico

0 :9& gr
8HAc = ;100 < :5 8 HAc
=

m
8HAc
= HAcACUOSO ;100
ACUOSO m
ACUOSO

:0grHAc
macuoso 1> &=
ccNaOH ; $ e' = grNaOH ; 1e' = gr ; 1mol Ac ; = 1 :09 grHAcacuoso
Ac 1000 cc .a/ 1eq grNaOH −
1eq grHAc
− 1mol
1 :09 gr
8HAc = ;100 1: 9: 8 HAc
=

Para a !' u%i6n B=


m
8HAc = HAcORG ANICO ;100
ORG m
ORGANICO

mHAcORGANICO = : 9ccNaOH ; $ e' = gr ; 1 e' = gr


Ac ; 1mol Ac ; :0grHAc =
1000 cc .a/ 1eq − grNaOH 1eq − grHAc 1mol

m = 0 91: gr de Ac
HAcORGANICO organico

0 91: gr
8HAc = ;100 = 1$ 5$ 8 HAc

mHAcACUOS O
8HAcACUOSO = ;100
m

:0grHAc
m = 1? <ccNaOH ; $ e' = gr ; 1e' = gr Ac ; 1mol Ac ; = $ 1&9grHAc
a coso a coso
1000 cc .a/ 1eq − grNaOH 1eq − grHAc 1mol

$ 1&9 gr
8HAc = ;100 = $0 50 8 HAc

Para a !' u%i6n C=


m
8HAc = HAcORGANICO ;100
ORG m
ORGANICO

m = 10 $ccNaOH ; $ e' = gr ; 1e' = gr Ac ; 1mol Ac ; :0grHAc =


HAcORGANICO
1000 cc .a/ 1eq − grNaOH 1eq − grHAc 1mol

m = 1 $$& gr de Ac
HAcORGANICO organico

1 $$& gr
8HAc = ;100 = $1 && 8 HAc

m $ ?1$
8HAc HAcACUOSO ;100 = × 100 = $5 >$8HAc
=
ACUOSO m
ACUOSO 10 ?1

; 1mol Ac :0grHAc
macuoso = $$ :cc ; $ e' = gr ; 1e' = gr Ac ; = $ ?1$grHAcacuoso
1000 cc .a/ 1eq − grNaOH 1eq − grHAc 1mol
/.- In&i%ar a @arian7a &# !i!"#ma &#n"r' ; *u#ra &# a
%ur@a <in'&a ; #n '! &'! a&'! &# &iagrama.

1entro de la curva binodal es


* + C 5 - / (9, , x i)

Como 9 y es constante y $ay tres componentes, se tiene:


*+45-

Babiendo reali%ado este análisis, efectuamos el análisis en


las diferentes regiones del diagrama:

• en la región monofásica:
-+0⇒ * + 4 50 + /
• en la región bifásica:
-+/⇒ *+45/+0
• en una línea de unión:
- + /, pero: M N también es constante, ya "ue sobre una línea
de unión ya está definida
⇒ * + C 5 - + 4 / + 0

/./ D#"#rmin# # 8un"' 8 i#gu#.

Babiendo ya tra%ado las líneas de unión extrapolamos y


tra%amos una línea de unión $acia el punto de pliegue o
punto de coso luto por tal ra%ón se lee de la gráfica:

= CB4C B+ =B/ + =CBCl4 +

. CUESTIONARIO
Para un !i!"#ma i ui&' "#rnari': &'n&# '! 8ar#! A B ; B C !'n
8ar%ia m#n"# mi!%i< #!. D#"#rminar # #*#%"' &# a
"#m8#ra"ura #n # !i!"#ma: in&i%an&' '! gra&'! &# i<#r"a&
#n %a&a r#gi6n ; #n '! a&'!.
!n 0:
C+/ -+/
*+/ /+;
!n /:
C+/ -+0
*+/ 0+0
!n 4:
C+4 -+/
*+4 /+0
!n J:
C+4 -+0
*+4 0+/
!n 6:
C+/ -+0
*+/ 0+0
!n G:
C+/ -+0
*+/ 0+0
En # &iagrama &# *a!#! &# a 8ra%"i%a in&i%ar a
@arian7a #n a! !igui#n"#! r#gi'n#! ' 7'na!=
a4 Ba!# &# &iagrama
!n 0:
C+/ -+/ *+/ /+;
!n /:
C+/ -+0 *+/ 0+0
<4 La&' i7 ui#r&' &# &iagrama
!n 4:
C+/ -+0 *+/ 0+0
%4 Fu#ra &# a 7'na <i* !i%a
!n J:
C+4 -+0 *+4 0+/
&4 En a %ur@a &# !#8ara%i6n
!n 6:
C+4 -+/ *+4 /+0
#4 S'<r# una 5n#a &# uni6n
!n G:
C+4 -+/ v+4 /+0

GP'r u( n' 8u#&# a8 i%ar!# a #; &# r#8ar"' a a!


!' u%i'n#! %'n9uga&a!H
!n 04L0 se formula la ley del reparto, dada por 3erst, esta ley se $a
aplicado al estudio de problemas a nivel teórico y práctico, como el
proceso de extracción, el de análisis y determinación de las
constantes de e"uilibrio, las cuales dependen de la temperatura dada.

9oniendo de e7emplo a la extracción, este procedimiento se utili%a a


nivel de laboratorio e industrial. !n el primero se utili%a para remover
una sustancia de un lí"uido o de un sólido mediante la utili%ación de un
solvente orgánico como éter, cloroformo, benceno,
tetracloruro de carbono o en agua.

> nivel industrial se aplica en la remoción de elementos no


deseables en el producto final, pero para esto se necesita
saber la cantidad de solvente a utili%ar y el n&mero de veces
"ue se a de efectuar el ciclo de la extracción, ya "ue no se
debe desperdiciar reactivos ni energía. 1ebido a "ue el ácido
acético es más soluble en el agua "ue en el cloroformo.

D#*inir ' u# !igni*i%a %a8a r#*ina&a ; %a8a # "ra%"'.


2a capa refinada es la solución con7ugada rica en la fase
orgánica, en nuestro caso rica en cloroformo.
2a capa extracto es la solución con7ugada rica en la fase
acuosa, es decir rica en agua.
En # !igui#n"# &iagrama &# *a!#! 8ara # !i!"#ma "#rnari'
2O NaC C . D#"#rminar=

a4 La! @arian7a! #n %a&a una &# a! r#gi'n#!.


Eegión a b c B/ :
C+4 -+0 *+4 0+/
Eegión a b OCl:
C+4 -+/ *+4 /+0
Eegión b c 3aCl:
C+4 -+/ *+4 /+0
Eegión OCl b 3aCl:
C+4 -+4 *+4 4+;
<4 D#!%ri<ir '! %am<i'! u# !# 8r'&u%#n %uan&' !#
a&i%i'na C a una !' u%i6n &# %'m8'!i%i6n P.
!l punto 9 se encuentra en la región donde existe solo la fase
li"uida. #i agregamos a la solución li"uida OCl existirá un
momento en "ue ya no sea solo lí"uido, la sal
empe%ará a precipitarse.

K. CONCLUSIONES
o #e construyó en forma experimental la curva binodal y las
líneas de unión para el sistema ternario: cloroformo, agua y
ácido acético.
o #e comprobó la regla de las fases usando el diagrama
triangular, observando el cambio de fases respecto a la
composición de cada elemento.
o !n el sistema, se observó un sistema bifásico una ra%ón por
la cual forma una curva binodal, es debido a "ue existe una
solubilidad parcial entre el cloroformo y el agua.
o !l agua y el cloroformo presentan una miscibilidad parcial
debido a "ue la polaridad "ue presentan (agua más polar "ue el
cloroformo). 1e manera "ue cual"uiera sea el solvente, no puede
dar buena solvatación a las moléculas de CBCl4 o de B/ . 9or lo
tanto, se $a determinado las cantidades de cada componente en
las fases acuosas y orgánica, donde claramente se puede
observar "ue las líneas de unión nos dicen "ue el ácido acético
es más soluble en agua "ue en cloroformo.

. BIBLIO?RAF A
ng. >vendaPo e ng. Cusi@ <Q> 1! 2>A E> E1!
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Castellan ilbert@ - # C R<QF
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