UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA 2

“DETERMINACION DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL”

AUTOR:

OBREGÓN OSCO, JOSÉ ALEJANDRO

PROFESOR:

CALIXTO IPANAQUE

CALLAO, ENERO, 2021

PERÚ
 INTRODUCCION

Cuando hablamos de equilibrio químico, nos estamos refiriendo a un

indicador, que nos permite determinar la cantidad de producto que podrías

obtener a partir de una determinada temperatura y un lapso de tiempo. Una vez

obtenido esto, el resto permanecerá constante, es decir que se habrá

alcanzado el equilibrio; si se presenta algún agente externo, el sistema

reaccionará de tal manera que la perturbación de este se verá contrarrestada,

alcanzando un nuevo equilibrio (Ley de Le Chatelier).

En la industria cervecera, la ley de Le Chatelier, es muy usada para

determinar el tiempo y la velocidad de la fermentación, en los procesos vascos

que conocemos de su uso normal.

En la medicina, para las operaciones al corazón, se altera el equilibrio

químico, disminuyendo así la temperatura a 4ºc para que los procesos

metabólicos sean más lentos y así minimizar los daños producidos a los tejidos.

Al bañarse, hay un equilibrio químico entre la disolución que se produce

entre la mugre y el enjuague de este.

Botella de agua o de algún refresco, cuando está frío ves que le salen unas

gotas de agua, esto se produce porque lo frío de la botella entra en contacto de

la temperatura ambiental que es lógicamente más caliente y condensa con el

agua y el ambiente.

Un gas en un recipiente cerrado, se le pueden adaptar distintos tipos de

condensaciones para lograr un equilibrio químico (temperatura, presión,

volumen, catalizador).
 OBJETIVOS

Determinar la constante de equilibrio de una mezcla de C₃COOH, C₂H₅OH,

H₂O, C₂H₅C₃COO a una determinada T

 MARCO TEORICO

CONSTANTE DE EQUILIBRIO

En el equilibrio las concentraciones de reactivos y productos permanecen

constantes en determinadas condiciones de presión y temperatura. A la

relación que hay entre estas concentraciones, expresadas en molaridad

[mol/L], se le llama constante de equilibrio.

El valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura del sistema,

por lo que siempre tiene que especificarse. Así, para una reacción reversible,

se puede generalizar.

aA + b B cC + Dd

[𝐶]𝐶 [D]d ∗
𝐾𝑒𝑞 = [𝐴]
[𝐷]𝑎 𝑑∗ [B]b ∗
[𝐷]𝑑 ∗ [𝐶]𝐶 [𝐷]𝑑
[𝐵]𝑏

En esta ecuación Keq es la constante de equilibrio para la reacción a una

temperatura dada. Ésta es una expresión matemática de la ley de acción de

masas que establece: para una reacción reversible en equilibrio y a una

temperatura constante, una relación determinada de concentraciones de

reactivos y productos tiene un valor constante Keq.

En el equilibrio, las concentraciones de los reactivos y productos pueden variar,

pero el valor de Keq permanece constante si la temperatura no cambia.

De esta manera, el valor de la constante de equilibrio a una cierta temperatura

nos sirve para predecir el sentido en el que se favorece una reacción, hacia los
reactivos o hacia los productos, por tratarse de una reacción reversible.

Un valor de Keq > 1, indica que el numerador de la ecuación es mayor que el

denominador, lo que quiere decir que la concentración de productos es más

grande, por lo tanto, la reacción se favorece hacia la formación de productos.

Por el contrario, un valor de Keq < 1, el denominador es mayor que el

numerador, la concentración de reactivos es más grande, así, la reacción se

favorece hacia los reactivos.

Podemos concluir:

Si K < 1, se favorece la formación de reactivos.

Si K > 1, se favorece la formación de productos.

Conocer el valor de las constantes de equilibrio es muy importante en la

industria, ya que a partir de ellas se pueden establecer las condiciones óptimas

para un proceso determinado y obtener con la mayor eficiencia el producto de

interés.

Cuando todos los reactivos y productos están en disolución, la constante de

equilibrio se expresa en concentración molar [moles/L]. Si se encuentran en

fase gaseosa es más conveniente utilizar presiones parciales (P). Los sólidos y

los líquidos puros no intervienen en la constante, por considerar que su

concentración permanece constante. Generalmente al valor de la constante no

se le ponen unidades.
CARACTERISTICAS DE EQUILIBRIO QUÍMICO

Es dinámico a nivel molecular o submicroscópico porque hay una competencia

entre la velocidad directa e inversa por ejemplo el siguiente sistema.

A cierta velocidad (𝑉𝐷), el 𝐻2 y el 𝐼2 se consumen para formar 𝐻𝐼 y a la misma

velocidad (𝑉𝐼), las moléculas de 𝐻𝐼 formadas reaccionan entre si para

resustituir a las moléculas de 𝐻2 y el I2

Es estático al nivel macroscópico, porque u a vez establecido el estado

de equilibrio las propiedades físicas y termodinámicas permanecen inalterables

o constantes como presión, temperatura, densidad, índice de refracción, calor,

calor de reacción, etc.

Es espontaneo porque se establece en un tiempo finito sin la influencia de

los factores extremos, tales como cambios de temperatura o de presión. Este

hecho es básicamente por la desigualdad de las velocidades que hay en un

principio (𝑉𝐷 > 𝑉𝐼), luego conforme transcurre el tiempo la vd va disminuyendo y

la vi va aumentando hasta llegar a cierto tiempo (teq) en el que ambas

velocidades se igualan y ya no hay reacción neta en ningún sentido: se

estableció el estado de equilibrio

La naturaleza y las propiedades de estado de equilibrio son las mismas, y no

importa cual se la dirección desde la cual es alcanzado. Así, por ejemplo. Para

el sistema 𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) ↔ 2𝐻𝐼𝑔 señalamos oportunamente que el equilibrio se

puede lograr partiendo de 𝐻2y 𝐼2 o 𝐻𝐼 así.

FACTORES QUE MODIFICAN EL EQUILIBRIO. LEY DE LE CHATELIER.

Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un

proceso químico, como son: la temperatura, la presión, el volumen y las

concentraciones. Esto significa que, si en una reacción química en equilibrio se

modifican la presión, la temperatura o la concentración de alguna de las

especies reaccionantes, la reacción evolucionará en uno u otro sentido hasta

alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Esto se utiliza habitualmente para

aumentar el rendimiento de un proceso químico deseado o, por el contrario,

disminuirlo si es una reacción indeseable (que interfiere o lentifica la reacción

que nos interesa). La influencia de los tres factores señalados anteriormente se

puede predecir de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier, que

dice lo siguiente:

Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen

en el mismo (temperatura, presión o concentración), el sistema evoluciona de

forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación.

Temperatura: Es la única variable que, además de influir en el equilibrio,

modifica el valor de su constante. Si una vez alcanzado el equilibrio se

aumenta la temperatura, el sistema, siguiendo el Principio de Le Chatelier, se

opone a ese aumento de energía calorífica desplazándose en el sentido que

absorba calor, es decir, hacia el sentido que marca la reacción endotérmica.

Presión y Volumen: La variación de presión en un equilibrio químico influye

solamente cuando en el mismo intervienen especies en estado gaseoso o

disuelto y hay variación en el número de moles, ya que si Δ𝑛=0, no influye en la

variación de presión o volumen.

Efecto de las concentraciones: La variación de la concentración de

cualquiera de las especies que intervienen en el equilibrio no afecta en

absoluto al valor de la constante de equilibrio; no obstante, el valor de las

concentraciones de las restantes especies en el equilibrio sí se modifica.

MATERIALES Y REACTIVOS
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Procedimiento N°1: vamos a determinar la cte. De equilibrio para 8 casos

particulares, según la tabla mostrada, luego para acelerar la reacción
agregamos 5ml de HCl

tubos HCl C2H5OH CH3COOH C2H3CO2C2H5  H2O

1  5ml  ---  ---  5  ---

2  5ml  ---  ---  3  2

3  5ml  ---  ---  2  3

4  5ml  4  1  ---  ---

5  5ml  3  2  ---  ---

6  5ml  2  3  ---  ---

7  5ml  1  4  ---  ---

8  5ml  ---  1  4  ---

Para el 1° tubo; agregamos 5ml de Ester con 5ml de HCl (2.28M),

inmediatamente lo tapamos para que pueda la reaccionar correctamente y

poder llegar al equilibrio.

Para el segundo tubo agregamos 3ml de ester con 2 ml de H O 5 ml de HCl,
2

inmediatamente lo tapamos para que pueda la reaccionar correctamente y

poder llegar al equilibrio.

Considerando los datos de la tabla:

sustancia  ρ(gr/ml)  PF  %W

Ester  0.9  88  99.5

Etanol  0.79  46  99.8

CH COOH 
3 1.05  60  100

HCl  1.19  36.5  37

CALCULOS Y RESULTADOS:

Para el 1° tubo sea la reacción

a = cantidad de moles que hay en 5ml de Ester (C H CO C H )

2 3 2 2 5

b = cantidad de moles que hay en 5ml de Ester y 5ml de HCl

x = es el equivalente que se consume, lo hallo en la tabulación

La reacción se desplaza hacia la izquierda

nester = 5ml(0.9gr/ml) 99.5grpuro/100gr)1mol/88p = 0.051mol de ester

a = 0.051mol de ester

nH2O en ester = 5ml(0.9gr/ml) (0.05grpuro/100gr)1mol/18p = 1.25x10 mol de

-4

nH2Oenester = 1.25x10 mol de agua en ester ………………… (1)

-4

calculando la densidad del HClsol la determinación por el método del

picnómetro:

mpicnometro =10.25819 gr

T =18.5°C; magua+ picnómetro =21.0397 gr

m = 10.814, ρtabla = (0.998502gr/ml) /(10.83ml) mpicnometro+H2O = 21.6587,

H2O

mHCl = 11.4, Vpicnometro =10.83ml ρHClsol = mHCl / Vpicnometro =11.4gr/10.83ml

=1.0526gr/ml

ρHClsol = 1.0526gr/ml

Hallando la masa de HCl en la mezcla

mgramosdeHClenlasolucion = (1.0526grHCl/mlsol) x5ml = 5.2631gr HCl de solución= m2 

mgramosHClpuro =(2.28eq-mol/1000ml) x(36.5/1eq-molgr) x5ml = 0.4161gr =m1

mH2O = m2– m1

mH2O = 5.2631 - 0.4161 =4.847gr H2O

nH2OenHCl = 4.847H2O (1mol/18gr H2O) = 0.2693mol ………… (2)

nH2OenHCl =0.2693mol

De (1) y (2) obtenemos b

b = 1x25x10−4 + 0.2693

b=0.2694 mol de H2O que reacciona

TITULACION TUBO 1

Ahora vamos hallar la cantidad de ester que se ha consumido que es

equivalente a la cantidad de ácido que se a formado en la titulación.

Tendremos:

C H 3 COOH +C 2 H 5 OH ← C2 H 3 C O 2 C2 H 5 + H 2 O … … .. ( ∝ )

… … . a moles b moles

x x -x -x

x x a-x b-x

Tenemos como K1

( a−x )(b−x)
k 1=
x2

a = 0.051mol de ester

b=0.2694 mol de H2O que reacciona

En la titulación:

3 ml……………25.4 ml

10 ml……………84.6 ml

#𝑒𝑞𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + #𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = #𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻

2.28 mol 0.4706 mol

x +5 ml . =84 ml .
1000 ml 1000ml

x=0.0284 mol
 ( 0.051−0.0284)(0.2694−0.0284)
k 1=
0.02842

k 1=6.7528

TITULACION TUBO 2

Para el 2° tubo sea la reacción

a = cantidad de moles que hay en 3ml de Ester (C H CO C H ) y 2ml de agua

2 3 2 2 5

b = cantidad de moles que hay en 3ml de Ester y 5ml de HCl

x = es el equivalente que se consume, lo hallo en la tabulación

La reacción se desplaza hacia la izquierda

nester = 3ml(0.9gr/ml) 99.5grpuro/100gr)1mol/88p = 0.0305mol de ester

a = 0.0305 mol de ester

nH2O en ester = 3ml(0.9gr/ml) (0.05grpuro/100gr)1mol/18p = 7.5 x 10−5mol de

nH2Oenester =7.5 x 10−5 mol de agua en ester ………………… (1)

calculando la densidad del HClsol la determinación por el método del

picnómetro:

mpicnometro =10.25819 gr

T =18.5°C; magua+ picnómetro =21.0397 gr

m = 10.814, ρtabla = (0.998502gr/ml) /(10.83ml) mpicnometro+H2O = 21.6587,

H2O

mHCl = 11.4, Vpicnometro =10.83ml ρHClsol = mHCl / Vpicnometro =11.4gr/10.83ml

=1.0526gr/ml

ρHClsol = 1.0526gr/ml

Hallando la masa de HCl en la mezcla

mgramosdeHClenlasolucion = (1.0526grHCl/mlsol) x5ml = 5.2631gr HCl de solución= m2 

mgramosHClpuro =(2.28eq-mol/1000ml) x(36.5/1eq-molgr) x5ml = 0.4161gr =m1

mH2O = m2– m1

mH2O = 5.2631 - 0.4161 =4.847gr H2O

nH2OenHCl = 4.847 grH2O (1mol/18gr H2O) = 0.2692mol ………… (2)

nH2OenHCl =0.2692mol

De (1) y (2) obtenemos b

1 g mol
b = 7.5x10−5 mol + 0.2692mol +2 ml . . =0.38038 moles
ml 18 g

b=0.38038 mol de H2O que reacciona

Tendremos:

C H 3 COOH +C 2 H 5 OH ← C2 H 3 C O 2 C2 H 5 + H 2 O … … .. ( ∝ )

… … . a moles b moles

x x -x -x

x x a-x b-x

Tenemos como K1
 (a−x )(b−x)
k 2=
x2

a = 0.0305 mol de ester

b=0.2693 mol de H2O que reacciona

En la titulación:

3 ml……………24.1 ml

10 ml……………72.3 ml

#𝑒𝑞𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + #𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = #𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻

2.28 mol 0.4706 mol

x +5 ml . =72.3 ml .
1000 ml 1000 ml

x=0.02 26 mol

(0.0 305−0.02 26)(0.38038−0.0226)

k 2=
0.02 262

k 2=5.5338

TITULACION TUBO 3

Para el 3° tubo sea la reacción

a = cantidad de moles que hay en 2ml de Ester (C H CO C H ) y 3ml de agua
2 3 2 2 5

b = cantidad de moles que hay en 2ml de Ester y 5ml de HCl

x = es el equivalente que se consume, lo hallo en la tabulación

La reacción se desplaza hacia la izquierda

nester = 2ml(0.9gr/ml) 99.5grpuro/100gr)1mol/88p = 0.02035mol de ester

a = 0.02035 mol de ester

nH2O en ester = 2ml(0.9gr/ml) (0.05grpuro/100gr)1mol/18p = 5 x 10−5mol de

nH2Oenester =5 x 10−5 mol de agua en ester ………………… (1)

calculando la densidad del HClsol la determinación por el método del

picnómetro:

mpicnometro =10.25819 gr

T =18.5°C; magua+ picnómetro =21.0397 gr

m = 10.814, ρtabla = (0.998502gr/ml) /(10.83ml) mpicnometro+H2O = 21.6587,

H2O

mHCl = 11.4, Vpicnometro =10.83ml ρHClsol = mHCl / Vpicnometro =11.4gr/10.83ml

=1.0526gr/ml

ρHClsol = 1.0526gr/ml

Hallando la masa de HCl en la mezcla

mgramosdeHClenlasolucion = (1.0526grHCl/mlsol) x5ml = 5.2631gr HCl de solución= m2 

mgramosHClpuro =(2.28eq-mol/1000ml) x(36.5/1eq-molgr) x5ml = 0.4161gr =m1

mH2O = m2– m1

mH2O = 5.2631 - 0.4161 =4.847 gr H2O

nH2OenHCl = 4.847 grH2O (1mol/18gr H2O) = 0.2693mol ………… (2)

nH2OenHCl =0.2693 mol

De (1) y (2) obtenemos b

1 g 1mol
b = 5x10−5 mol + 0.2693 mol +3 ml . . =0.4409 moles de agua
ml 18 g

b=0.4409 mol de H2O que reacciona

Tendremos:

C H 3 COOH +C 2 H 5 OH ← C2 H 3 C O2 C2 H 5 + H 2 O … … .. ( ∝ )

… … . a moles b moles

x x -x -x

x x a-x b-x

Tenemos como K1

(a−x)(b−x)
k 3=
x2

a = 0.02035 mol de ester

b= 0.4409 mol de H2O que reacciona

En la titulación:

3 ml……………23.1 ml

10 ml……………77 ml

#𝑒𝑞𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 + #𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = #𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻

2.28 mol 0.4706 mol

x +5 ml . =7 7 ml .
1000 ml 1000 ml

x=0.02 48 mol

(0.0 2035−0.02 48)(0. 4409−0.02 48)

k 3=
0.02 482
 k 3=−3.0106

Ahora hallamos la cantidad de ácido acético que se ha formado en la titulación