Medidas de pH y Titulaciones Potenciomtricas

NDICE
TEMA PGINA

NDICE..1

INTRODUCCION...2

RESUMEN..3

PRINCIPIOS TERICOS..4

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL...8

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS..9

CLCULOS..11

ANLISIS DE CLCULOS..16

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES..17

APNDICE.18

BIBLIOGRAFA21

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INTRODUCCIN
Algunos de los procesos ms importantes de los sistemas qumicos y biolgicos son reacciones cido-base en disolucin acuosa. En este, informe se estudia las mediciones de pH de un disolucin por mtodos potenciomtricos. Dado que las concentraciones de los iones H + y OH con frecuencia son nmeros muy pequeos y, por lo tanto, es difcil trabajar con ellos, Soren Sorensen propuso, en 1909 una medida ms prctica denominada pH. El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo de la concentracin de ion hidrgeno en (mol/L). En el laboratorio, el pH de una disolucin se mide con el potencimetro (pH-metro) para esto es necesario el uso de electrodos. El potencial relativo de un electrodo viene determinado por la concentracin (o estrictamente la actividad) de una o ms especies qumicas presentes en la solucin que est sumergido. Se usa dos electrodos, uno indicador y otro de referencia, debido a que no es posible determinar el potencial absoluto con uno solo. Puede usarse como electrodo indicador, el electrodo de vidrio, que tiene un extremo sensible al pH, el cual al contacto con la solucin incgnita produce un potencial que est en relacin con el pH de la misma por medio de la ecuacin de Nerst. Este electrodo normalmente est construido con elementos internos de plata-cloruro de plata o de mercurio y externamente de vidrio sensible al pH, y est hecho para un rango determinado de pH y temperaturas. El electrodo de referencia es insensible al pH, sirve para completar el circuito, los hay de diferentes tipos de elementos internos, como por ejemplo el de calomel que es el cloruro mercurioso o de plata-cloruro de plata y rodeados de una solucin de un electrolito que generalmente es cloruro de potasio. El voltaje en el interior del bulbo

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es constante, porque se mantiene su pH constante (pH=7) de manera que la diferencia de potencial solo depende del pH del medio externo.

RESUMEN
El objetivo de la prctica fue el de realizar las mediciones de pH y titular

potenciomtricamente soluciones diluidas de diferentes tipos de cidos y bases. El laboratorio se encontr a las siguientes condiciones ambientales, a una temperatura de 23C, un porcentaje de humedad de 94% y una presin atmosfrica de 756 mmHg. Para empezar se valor la solucin de con biftalato de potasio, encontrando su

normalidad corregida la cual no variaba demasiado de la terica. Esto fue gran importancia ya que con la soda se valor todos los cidos cuyo pH fue medido ( , ) y se valor con HCl a la solucin de / . Tambin se midi el pH ) y bsico ( / ). de las soluciones buffer cido (

Los errores para los cidos incluyendo el buffer cido se encuentran en un rango de 3.17 a 27.27 % y para las base incluyendo tambin el buffer va desde 1.30 a 3.49%. Lo cual se debi principalmente a la habilidad del operador en la titulacin y/o mala calibracin del pH-metro. Como una conclusin importante podemos decir que el pH depende de la concentracin de iones , observndose que el pH aumenta a medida que disminuye. Es decir, el pH nos indica que tan dbil o fuerte es una sustancia. Una recomendacin antes de efectuar alguna medicin con el pH-metro, asegurarse que el electrodo de vidrio se encuentre bien enjuagado con agua destilada, para evitar una mala lectura.

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PRINCIPIOS TERICOS
CONCEPTOS PREVIOS
Electrolitos fuertes:
Sustancias moleculares o inicas buenos conductores elctricos. Estn disociados prcticamente en un 100% y pueden ser: Sales: Son de naturaleza inica. cidos Fuertes: Son compuestos covalentes, se analizan en medio acuoso, estos son: , , , , , . ,

Bases Fuertes: Son compuestos inicos, se analizan en medio cido, estos son: , ( ) , ( ) y ( ) .

Electrolitos Dbiles:
Sustancias de naturaleza molecular o inica que se disocian parcialmente, estableciendo un estado de equilibrio qumico llamado Equilibrio Inico. Cada equilibrio posee constante de equilibrio inico ( ). Cuanto mayor sea el valor de mayor ser el porcentaje de disociacin del electrolito. cidos Dbiles: , , , , , etc. Alcanza un estado de ), los cidos dbiles pueden ser

equilibrio caracterizado por la constante de acidez ( monoprticos y poliprticos.

Bases Dbiles: Alcanzan el estado de equilibrio caracterizado por la constante de basicidad ( ). , , etc.

EL pH
El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo de la concentracin del ion hidrgeno ( ). [ ]

Esta ecuacin es solo una definicin establecida con el fin de tener nmeros convenientes para trabajar con ellos. El logaritmo negativo proporciona un valor positivo para el pH, el cual, de otra manera sera negativo debido al pequeo valor de [ ]. Debido a que el pH slo es una manera de expresar la concentracin del ion Pgina 4

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hidrgeno, las disoluciones cidas y bsicas, a 25C, pueden identificarse por sus valores de pH, como sigue: Disoluciones cidas: [ Disoluciones bsicas: [ Disoluciones neutras: [ ] > 1.0 x 10-7 M ] < 1.0 x 10 M
-7 -7

pH < 7 pH > 7

] = 1.0 x 10 M pH =0

Con el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrxido de una disolucin se puede obtener una escala del pOH, anloga a la del pH. As, el pOH se define como: [ ]

Ahora al considerar la constante del producto inico del agua: [ ][ ]

Al tomar logaritmo negativo en ambos lados, obtenemos:

Esta ecuacin nos proporciona otra forma de expresar la relacin entre la concentracin de los iones y la concentracin de los iones .

El pH-METRO
Para realizar las medidas potenciomtricas es necesario el uso de un electrodo combinado el cual en contacto con la solucin incgnita produce un potencial que est relacionado con el PH de la misma por medio de la ecuacin de Nernst.

Este electrodo normalmente est construido por elementos inertes de plata-cloruro, plata o mercurio y externamente de vidrio extremadamente sensible al PH, y est hecho para un rango determinado de PH y temperatura. El electrodo de vidrio y el de referencia actan como ungenerador de tensin cuando estn sumergidos en la solucin a medir, la tensin producida por ellos, de 59,16 mili voltios porcada unidad de PH a temperatura ambiente, es aplicada a un amplificador con entrada por FET (Field Effect Transistor) con alta impedancia de entrada, con el fin de no cortocircuitar las bajsimas corrientes producidas. El electrodo para la medicin de pH es un elemento relativamente caro, la siguiente foto es una versin econmica del mismo con un gel interno en lugar del electrolito.

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CALIBRACION
Electrodo ideal produce 0 mV a un pH de 7, la salida real de un electrodo pH ser variable, especialmente con la edad, y requiere la calibracin frecuente en una solucin tampn de pH conocido para mantener la precisin de la medida. Se debe usar calibracin de dos puntos, una solucin tampn para pH 7, con la cual la salida del electrodo debera ser de 0 volts, si difiere de este valor se ajusta el instrumento. Los accesorios requeridos para la calibracin del instrumento utilizan una solucin tampn para pH 7 y otra solucin tampn para pH 4, si se quiere medir unas soluciones cidas y otra solucin tampn para pH 10, si la solucin a medir es bsica.

SOLUCIN AMORTIGUADORA O BUFFER

Una solucin amortiguadora es aquella que resiste un cambio de pH aunque se le aada pequea cantidades de un cido o una base fuerte. En general, estas soluciones estn constituidas por un cido dbil y su sal (base conjugada) formando un Buffer acido o una base dbil y su sal (cido conjugado) formando un buffer bsico. La operatividad del Buffer depende de: El efecto del ion comn y el principio de Le Chatelier. As: Cuando un "buffer" es adicionado al agua, el primer cambio que se produce es que el pH del agua se vuelve constante. De esta manera, cidos o bases (lcalis = bases) adicionales no podrn tener efecto alguno sobre el agua, ya que esta siempre se estabilizar de inmediato. Clculo del pH en una solucin Buffer o amortiguadora (por frmula): Laboratorio de Fisicoquimica II Pgina 6

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Buffer cido: ( Buffer Bsico: [ [ ] ) ]

[ [

] ) ]

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Estandarizacin del pH-metro:
Para realizar medidas de pH de una solucin, es necesario estandarizar el instrumento, procedimiento que debe realizarse con soluciones reguladoras o buffer estndar de pH neutro, cido y bsico. Para realizar la estandarizacin se seguir el procedimiento indicado en el equipo o por el profesor.

Medida de pH de muestras:
Prepare 100 ml de cada una de las siguientes soluciones buffer: cida 0.1 N en CH3COOH y 0.1 N en CH3COONa Bsica 0.1 N en NH4OH y 0.1 N en NH4Cl Valore las soluciones 0.1 N de NaOH, HCl, CH3COOH usando fenolftalena como indicador. Para la valoracin de NaOH use Biftalato cido de potasio como patrn primario. As mismo valore la solucin de NH4OH con la solucin de HCl usando rojo de metilo como indicador, hasta el cambio de coloracin. Mida el pH de cada una de las soluciones buffer preparadas y de las soluciones de CH3COOH, NaOH, HCl, NH4OH. El bulbo del electrodo debe estar cubierto con la solucin. Lave y seque el electrodo antes de sumergirlo en otra solucin, o si hubiera concluido el experimento. Despus de secarlo djelo sumergido en la solucin de almacenamiento (storage)

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TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N1: Condiciones de Laboratorio P (mmHg) 756 T (C) 23 % H.R. 94

Tabla N2: Datos Experimentales 2.1 Solucin Buffer cida:

0.57 ml.

0.8220 g.

2.2 Solucin Buffer Bsica:

0.68 ml. 2.3 Valoracin de 0.1471 g. con :

0.5343 g.

5.9 ml.

2.4 Valoracin de Soluciones

, V 10 ml. 10 ml.

con

:
( )

10.9 ml. 9.8 ml.

2.5 Valoracin de Soluciones V 10 ml.

con

:
( )

10.1 ml.

2.6 Medicin del pH con pH-metro: Soluciones Buffer cido pHexperimental 4.57 2.93
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Buffer Bsico 1.12 9.36 10.79 12.50

Tabla N3: Resultados y % Errores 3.1 Solucin Buffer cida: Sustancia Ncorregida 0.0992 N 0.1 N pHterica 4.76 %Error 3.99 %

3.2 Solucin Buffer Bsica: Sustancia Ncorregida 0.0999 N 0.0999 N pHterica 9.24 %Error 1.30 %

3.3 cidos fuertes y dbiles: Sustancia Ncorregida 0.1197 N 0.1331 N pHterica 2.84 0.88 %Error 3.17 % 27.27 %

3.4 Bases fuertes y dbiles: Sustancia Ncorregida 0.1344 N pHterica 11.18 %Error 3.49 %

Tabla N4: Sustancia

(TERICO)
(TERICO)

SKOOG D.A., 6ta EDICIN, APNDICE 2

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CLCULOS
Valoracin de 0.1 N con biftalato cido de potasio
( ) ( )

Donde V es el volumen gastado de (

al valorar el biftalato )

Valoracin de cidos y bases

( ) ( )

Para la muestra de

con ; ; ) ( )

Para la muestra de ; ( ) (

con ; ) ( )

Para la muestra de

con ; ; ) ( ) Pgina 11

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Clculo del pH de las soluciones

cido Clorhdrico:

[ (

] )

%Error | | | |

cido actico:

[ ] [ ] [ ]

[ [

][ ]

] (

( )( ) )

[ (

] )

%Error | |

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| |

Hidrxido de amonio:

[ ] [ ] [ ]

[ [

][ ]

] (

( )( ) )

[ (

] )

%Error | | | |

Solucin buffer cida y )( en 100 mL )

Clculo de la normalidad de (

Se diluy el

( )

( )

( )

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( ) ( ) ( )

Disociaciones

[ ] [ ] [ ]

[ [

][ ]

( (

)( ) )

[ (

] )

%Error | | | |

Solucin buffer bsica y ) en 100 mL

Clculo de la normalidad de ( )(

Se diluy el

( )

( )

( )

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( ) ( ) ( )

Disociaciones

[ ] [ ] [ ]

) (

[ [

][ ]

( (

)( ) )

[ (

] )

%Error | | | |

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ANLISIS DE CLCULOS
Un factor de error que no se ha considerado es el de los iones oxidrilo e hidronio que puede aportar el agua pese a ser insignificantes frente a la cantidad que liberan las otras sustancias, produce variaciones en los resultados. Al realizar valoraciones siempre se cometen errores, ya sea por los instrumentos y reactivos empleados (defectuosos o contaminados ) o por la manipulacin, observacin y los clculos realizados por el alumno que conllevan a resultados no muy exactos del valor de PH de las soluciones. Las concentraciones reales de las soluciones sern tiles a la hora de calcularles el pH terico, sta a su vez ser comparada con el dato experimental que se ha obtenido del pH-metro. Dato con el cual se trabaj para obtener un porcentaje de error. Por los resultados obtenidos; a excepcin de acido clorhdrico, podemos observar que hubo una buena medicin, pues los porcentajes de errores no superan el 10 porciento , lo cual seala el especial cuidado que se tuvo en la medicin.

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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Los acidos y bases son electrolitos fuertes que se ionizan completamente en agua, los acidos dan iones hidronio y un anion ; mientras que las bases dan iones hidrxido y un catin El CH3COONa y el NH4Cl son especies de inters en los clculos del equilibrio en la concentracin del ion hidrogeno puesto que los iones acetato o amonio reaccionan con las molculas de agua. Las mediciones potenciometricas directas son muy utiles para determinar la actividad de una especie en una mezcla que esta en equilibrio; ya que el equilibrio no se altera con la medicin, adems mide la actividad en equilibrio de los protones en la solucin en cualquier instante. Lavar la pipeta cada vez que se trabaje con una nueva solucin Al momento de titular ; estar muy atentos al cambio de color ya que es en ese preciso instante en que se cerrara la llave de la bureta; de lo contrario se podra tener un error en el clculo del volumen gastado Utilizar la campana cuando se trabaje con soluciones muy concentradas como el acido actico y el hidrxido de amonio Es necesario conocer el funcionamiento y calibracin del pH-meto Lave y seque en la estufa todo el material de vidrio antes de utilizarlo ya que en esta experiencia se requiere de que los componentes no contengan residuos de otras soluciones, los cuales podran alterar la concentracin de iones H+ y OH- principalmente. Es necesario limpiar adecuadamente el pH-metro con agua destilada y secarlo con un papel absorbente despus de cada medicin de pH para evitar la contaminacin de la solucin y en consecuencia obtener una medida errnea del pH.

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APNDICE
CUESTIONARIO
1. Explique el Fundamento y Aplicacin de las Titulaciones Potencio mtricas.
Las titulaciones potenciomtricas habitualmente usadas en el rea de investigacin, laboratorios de desarrollo, control de calidad, entre otros son: Acido-base, Precipitacin,Formacin de complejos, Redox. Como se sabe las titulaciones potenciomtricas finalizan al determinar el punto de equivalencia, donde todo el analito es consumido, y existen cantidades estequiomtricamente equivalentes del titulante y el analito; algunas formas para determinarlo son:

Algn tipo de indicador en solucin, como un indicador de cambio de color Medicin de un cambio fsico en la solucin Fotomtrico (cambio en color/absorbancia) Amperomtrico (cambio en la corriente) Conductomtrico (cambio en CE) Potenciomtrico (cambio significativo en el voltaje) Por ejemplo ISE y pH

Dentro del mercado de equipos utilizados para stas determinaciones una opcin accesible en todos los mbitos es el medidor HI4522-01, ya que con ste se puede dar seguimiento a la titulacin potenciomtrica mediante la curva de titulacin que muestra el equipo en display, adems todos los cambios de potencial se pueden almacenar en 100 lotes de 10000 datos cada uno, o bien podr dar seguimiento a su curva mediante la descarga de datos a la computadora. Gracias a su avanzado sistema de dos canales se pueden realizar dos mediciones al mismo tiempo, por lo que puede medir otro parmetro al mismo tiempo que se realiza la titulacin potenciomtrica. La metodologa consiste en poner el titulante en la bureta y colocarla en un soporte universal, el analito debe estar en un recipiente que contenga un agitador magntico que permite la homogeneizacin de la muestra. El sensor de pH, ISE u ORP debe estar sumergido en ste ltimo y el equipo se debe colocar en modo de mV. Se

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recomienda iniciar con el almacenamiento de los datos unos segundos antes de iniciar con la titulacin para tener una mejor curva de titulacin. Es importante mencionar que los sensores de medicin deben ser acorde al tipo de reactivos a utilizar 2. Indique las Caractersticas Resaltantes

de

los

Electrodos

de

Vidrio

de

Combinacin.
Se encontr experimentalmente que la diferencia de potencial que existe en la interfase de vidrio y una solucin en la cual est en contacto depende del pH de la solucin. El electrodo de vidrio est formado por un tubo que termina en una ampolla de paredes delgadas, con este objeto se emplea un vidrio especial de punto de fusin relativamente bajo y elevada conductancia elctrica. La ampolla contiene una solucin de concentracin de iones hidrogeno constante y un electrodo de potencial definido; generalmente se emplea un electrodo de Ag, AgCl (s) en cido clorhdrico 0.1M, o un alambre de platino en una solucin reguladora a pH=4.00 que contiene una pequea cantidad de

hidroquinona. La ampolla se introduce en la solucin experimental B y el electrodo combina de con vidrio un resultante electrodo se de

referencia, electrodo de calomel, para formar la pila. A causa de la elevada resistencia del vidrio, que es de 10 a 100 millones de ohm, se emplean con este fin potencimetros especiales con vlvulas electrnicas. Existen en el comercio varios modelos de aparatos que permiten la determinacin del potencial Laboratorio de Fisicoquimica II Pgina 19

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del electrodo de vidrio con una exactitud aproximada de 0.0005 voltios de 0.01 unidad de pH. El electrodo de vidrio se puede emplear en soluciones acuosas de cualquier tipo, siempre que el pH este comprendido en el intervalo de 1 a 9; para los valores de pH superiores que llegan hasta 12, hay que recurrir a vidrios especiales.

3. Explique las Ecuaciones para Calcular el pH de Soluciones Buffer, Indicando las Limitaciones para su Uso.
La solucin reguladora es aquella que resiste al cambio de pH por la adicin de cido o lcali. Usualmente estas soluciones consisten en una mezcla de un cido dbil y su sal (base conjugada), o en una base dbil y su sal (cido conjugado). Las soluciones reguladoras de pH conocido son muy tiles en muchos aspectos de la qumica, y el problema de su preparacin es interesante. La concentracin de iones hidrogeno de una solucin reguladora formada por un cido dbil y su sal, est dada con buena aproximacin en el intervalo de pH desde 4 a 10 por la ecuacin:

CH Ka

acido sal

En realidad en sentido estricto, debera tomarse Ka en lugar de K pero como no se espera una gran exactitud, es preferible el uso de una constante tabulada. Tomando logaritmos y cambiando el signo a toda la expresin, se obtiene:

log CH log Ka log

acido

sal

pH pKa log

acido

sal

Por medio de la ecuacin anterior conocida como ecuacin de Henderson-Hasselbach es posible calcular el pH de una solucin reguladora de concentracin conocida;

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inversamente, se puede emplear esta expresin para preparar una solucin de pH definido.

BIBLIOGRAFIA
Raymond Chang ,Qumica ,6ta Edicin, Ed. Mc Graw Hill, pg. 606-630. Araneo Antonio, Qumica analitica cualitativa, Ed.edifonsa, Mc Graw Hill Latinoamericana , 1972 ,pag 121-127,137-134 Crockford y Knight ,Fundamentos De Fisicoquimica , Editorial Continental, Tercera Edicin , Mxico 1981, cap. 14 , pag 317 - 325.

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