Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

INTRODUCCION

En el desarrollo del presente informe daremos detalles como determinar el PH de soluciones diluidas con la lectura de un potencimetro, capaz de medir potencial, PH, temperatura, a la cual se desea medir la solucin problema. Para la determinacin del PH de soluciones diluidas acidas o bsicas, lo determinaremos por dos mtodos uno el analtico que consiste en utilizar cidos o bases y luego sabiendo la concentracin de cualquieras de las especies, valorando primero uno con su patrn primario, utilizando un indicador que cambia de viraje en un punto determinado, y mediante el punto de equivalencia determinaremos la concentracin de la otra especie qumica. El otro mtodo es el potencio-mtrico que consiste en sumergir el electrodo de combinacin en la solucin problema y este aparato despus de la calibracin que se dar a conocer a durante el transcurso del informe nos indicara el valor del PH de la solucin

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 1

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

RESUMEN

La practica tiene como objetivo determinar analticamente y potenciomtricamente el pH de soluciones diluidas, las condiciones experimentales en las que se realizo la experiencia fueron a una presin de 756 mmHg, a una temperatura de 20 C y 94 %HR, entre los resultados tenemos el de la solucin buffer acida nos dio un pH terico de 4.74 y un pH medido de 4.48 con un error de % y en la solucin buffer bsica nos dio un PH terico de 9.26 y PH medido 9.37 con un error de % concluyendo en que podemos llegar que a mayor pH menor concentracin de iones hidrogeno ([H+]) y a menor PH mayor concentracin de iones hidrogeno ([H+]), la solucin es acida y se recomienda emplear para la determinacin de pH, soluciones que sean diluidas, ya que si empleramos soluciones concentradas de acido o base la lectura del potencimetro no seria precisa y podra daarlo.

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 2

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

PRINCIPIOS TEORICOS

La Escala pH.- Toda solucin acuosa contiene tanto iones 0H- como H30+, este ltimo escrito en su forma simplificada de H+ . El que la solucin sea cida o bsica depende de cul de estos iones est presente en concentracin mayor. De comn la acidez o basicidad de una solucin se describe indicando la concentracin del ion hidronio, que puede ser expresada en moles por litro o en unidades de pH (potencial de ion hidronio o exponente de hidronio). El pH de una solucin es el valor negativo del logaritmo de base 10 de la concentracin del ion hidronio:

pH = - log [H30+]

La escala pH fue sugerida por Sorensen, profesor en Copenhague, en 1909, con el objeto de evitar el uso de exponenciales y con potencias negativas al emplear la concentracin del ion hidronio en moles / litro.

Valoraciones Potenciomtricas.- En una valoracin redox, la forma reducida de un ion se oxida por la accin de algn oxidante, el producto final se determina analizando el cambio en la fem de una pila formada por un electrodo de platino introducido en la mezcla y otro electrodo en contacto elctrico con la mezcla mediante un puente salino. Como se vera mas adelante, en el punto final existe un cambio brusco de la fem cuando se ha agregado suficiente agente oxidante para oxidar todo el ion reducido.

E = E -

ln

= E + 2,30

pH

Titulaciones Potenciomtricas.- En una titulacin potenciomtricas, el punto final se detecta determinando el volumen en el cual ocurre un cambio de potencia relativamente grande cuando se adiciona el titulante, la titulacin se puede realizar en forma manual o se puede automatizar el procedimiento, como por ejemplo titulaciones automticas que grafican la curva de titulacin y suspensin automtica Mediciones Potenciomtricas de pH Pgina 3

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

del titulante al alcanzar el punto final. En las titulaciones manuales, el potencial se mide despus de cada adicin sucesiva de titulante y las lecturas que se obtienen se grafican contra el volumen de titulante para dar una curva de titulacin En muchos casos se podra emplear un potencimetro sencillo. Sin embargo, si se utiliza el electrodo de vidrio, como en la mayora de las titulaciones cido-base, se necesita un medidor con una alta impedancia de entrada debido a la elevada resistencia elctrica del vidrio; casi siempre se emplea un medidor de pH comercial. Debido a que estos pH-metros se han vuelto tan comunes, se utilizan mucho para toda clase de titulaciones, aun cuando su uso no es obligatorio.

SOLUCIONES REGULADORAS.- Una solucin reguladora o tampn es una solucin que se opone al cambio en su concentracin de ion hidronio o del pH. El agua pura no tiene la capacidad de mantener ms o menos constante [H+] cuando se le aade un cido o base fuerte, pues la adicin de 0.00010mol de cido clorhdrico una gota del cido concentrado- a un litro de agua a 25 C origina un cambio de [H+] de 10-7 a 10-4 o del pH de 7.0 a 4.0.

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 4

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales Medidor de pH con electrodo de combinacin Fiola Bureta Vasos Precipitado Erlenmeyers

Reactivos Soluciones Reguladoras CH3COOH NH4OH Fenolftalena HCl NaOH Biftalato de potasio Buffer Acido Buffer Bsico

Procedimiento a) Estandarizacin del potencimetro Encienda el instrumento despus de haber conectado el electrodo. Calibrar el instrumento utilizando dos vasos con solucin buffer; el primero para enjuagar el electrodo, el segundo para calibracin. De esta manera se minimiza la contaminacin del buffer. Usar un termmetro con precisin de 0.1oC para medir la temperatura. Presione el control ``0C para seleccionar la temperatura medida, ajuste con la perilla N03 hasta que en la pantalla aparezca la temperatura medida. Presione el control de PH para seleccionar la medida de PH. Enjuague y sumerja el electrodo de PH en al solucin buffer de PH 7.00 y agite rigurosamente. Ajuste la perilla N01 hasta que la pantalla muestre el valor de PH a la temperatura medida Enjuague, luego sumerja el electrodo de PH en la solucin buffer de PH 4.00 (para medicin de soluciones acidas) o en el buffer de PH 10.00 (para medicin de soluciones bsicas) y agite. Pgina 5

Mediciones Potenciomtricas de pH

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

Ajuste la perilla N02 hasta que la pantalla muestre el valor de PH a la temperatura medida.

b) Medida del pH de muestra Prepare 100ml de. solucin que sea 0.1N en CH3COOH y 0.1N en CH3COONa, para ello pese 0.82g de CH3COONa y 0.558ml CH3COOH. solucin que sea 0.1N en NH4OH y 0.1N en NH4Cl, para ello pese 0.535g de NH4Cl y 0.7ml NH4OH. Valore las soluciones 0.1N de NaOH, HCl, HAc, H2SO4 usando fenolftaleina como indicador. Para valorar la soda use biftalato de potasio como patrn primario. Valore la solucin de NH4OH con HCl usando rojo de metilo como indicador, hasta cambio de color. Mida el PH de cada una de las soluciones preparadas en a) y de las soluciones de, H2SO4, HAc y NH4OH el bulbo del electrodo debe estar cubierto con la solucin. Lave y seque el electrodo antes de sumergirlo en la otra solucin o si hubiese concluido el experimento despus de secarlo djelo sumergido en al solucin de STORAGE.

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 6

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

Tabulacin de Datos y Resultados

Tabla No1: Condiciones de Laboratorio Presin (mmHg)

756

Temperatura (oC)
20

HR (%)
94

Tabla No2: Soluciones Tituladas Soluciones HCl CH3COOH NaOH NH4OH Concentracin 0,105 N 0,0996 N 0,0987 N 0,13 N

Tabla No3: Datos Experimentales 3.1.- pH cidos Soluciones HCl CH3COOH Buffer Acida pH 1,18 2,72 4,48

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 7

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

3.2.- pH Bsicos Soluciones NH4OH NaOH Buffer Bsico pH 9,92 12,50 9,37

Tabla No4: Datos Tericos Soluciones pH

CH3COOH

2,88

Buffer Acida

4,76

Tabla No5: Porcentaje de Error

pH Terico

pH Medido

% Error

CH3COOH

2.88

2.72

5.5%

Buffer Acida

4.76

4.48

5.8%

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 8

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

EJEMPLO DE CALCULOS
1.-Determinacin de las Concentraciones Exactas de Cada una de las Soluciones Valoradas. Valoracin de la Solucin de NaOH 0.1 N a Partir del Patrn de BHK (indicador fenolftaleina). Se cumple que: Eq. BHK = Eq. - NaOH W bift/P.E. BHK. = Ncorre NaOH x V NaOH Despejando le ecuacin para la normalidad corregida de la soda: Ncorre NaOH = W bift / P.E. bift x V. NaOH

Reemplazando datos: Ncorre NaOH Ncorre NaOH = 0.1110 g. / (204.22 eq-g. x 5.5 x 10-3) = 0.0987 N

Valoracin de las Soluciones cidas (CH3COOH, H2SO4, HCl) 0.1 N a Partir de la Ncorre NaOH (indicador fenolftalena).

En la neutralizacin se cumple: Eq. NaOH = Ncorre NaOH x V NaOH = Eq. - Acido Ncorre HCl x V cido

Ncorre HCl = Ncorre NaOH x V NaOH / V. HCl

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 9

Facultad de Ingeniera Qumica Ncorre HCl Ncorre HCl = =

Laboratorio de Fisicoqumica II 0.0987 N x 5,3 ml/ 5 ml 0.105 N

2.- Calculo del pH Terico de cada una de las Soluciones cuyo pH se Midi Usando las

Concentraciones Molares Exactas, pH Experimentales Medidos con el Potencimetro y calculo del % de Error.

Calculo para el CH3COOH: CH3COOH Inicial Disociado Formado Equilibrio 0.0996 -X ---(0.0996 -X) CH3COO--------X X + H+ --------X X

Ki=CH3COO-H+ CH3COOH Ki=1.75*10-5 Reemplazando: 1.75*10-5=CH3COO-H+ 1.75*10-5= (X)*(X) (0.0996 -X) X=1.311 *10-3 pH =-log (1.311 *10 ) pHteorico=2.88 Hallando el % de error: %error= (Valor terico-Valor experimental)*100 (Valor terico)
-3

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 10

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

%error= ( 2.88 -2.72 2.88

)*100

= 5.5 %

Calculo del pH de Buffer cido 0.1N en 100ml: CH3COONa 0.1 CH3COOH Inicial Disociado Formado Equilibrio 0.1 -X ---(0.1-X) CH3COO0.1 CH3COO0.1 ----X ( 0.1+ X) X + + Na+ 0.1 H+ --------X

Ki=CH3COO-H+ CH3COOH Ki=1.75*10-5 Reemplazando: 1.75*10-5=CH3COO-H+ CH3COOH 1.75*10-5= (0.1+X)*(X) (0.1-X) X=1.7496*10-5 pH =-log(1.7496*10-5) pHteorico= 4.76 Hallando el % de error: %error=[Valor terico-Valor experimental]*100 Valor terico %error= [4.76-4.48]*100 =5.8% 4.76

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 11

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Al realizar estas valoraciones siempre se cometen errores, ya sea por los instrumentos y reactivos empleados (defectuosos o contaminados) o por la manipulacin, observacin y los clculos realizados por el alumno que conllevan a resultados no muy exactos del valor de PH de las soluciones. Los datos obtenidos con las titulaciones, nos sirven para calcular la concentracin real de las soluciones de las cuales se van ha medir sus respectivos pH. Las concentraciones reales de las soluciones sern tiles a la hora de calcularles el pH terico, sta a su vez ser comparada con el dato experimental que se ha obtenido del pH-metro. Dato con el cual se trabaj para obtener un porcentaje de error. Entre otros factores los errores se deben a la imprecisin al titular las muestras, que aunque podran disminuirse si se titulan reiterativamente varias veces a la misma muestra de donde seria posible calcular un promedio.

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 12

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES El pH depende de la concentracin de iones H+, y de la temperatura, a mayor temperatura habr una mayor disociacin y por tanto una mayor formacin de iones H+. El electrodo de vidrio funciona solo en soluciones acuosas, si se tiene una solucin fuertemente alcalina, se debe usar electrodos de vidrios especiales. La practica de laboratorio nos ensea a utilizar el pH-metro de manera adecuada, a nivel pre-grado, es tal vez, una de las practicas de mayor importancia ya que est relacionada estrechamente con la qumica. Aunque la gua de laboratorio nos indica como seguir el procedimiento adecuado es mejor consultar directamente con el profesor a cargo, tanto para la calibracin y medicin del pH ya que a medida que el tiempo pasa, la tecnologa cambia en cuanto a los instrumentos de medicin.

RECOMENDACIONES Para evitar los errores en cuanto a medicin de pH, procuremos calibrar el pHmetro antes de medir los pH de las soluciones preparadas, ya que los errores ms frecuentes se deben a este hecho. La normalidad corregida obtenida en laboratorio, debe ser utilizada para los clculos, ya que al hacer los clculos con la normalidad rotulada el frasco de contencin de la base podramos llagar a resultados errneos. Es importante lavar y secar el electrodo antes de sumergirlo en otra solucin, ya que pueden alterar el pH de la solucin siguiente. Es necesario limpiar adecuadamente el pH-metro con agua destilada y secarlo con un papel absorbente despus de cada medicin de pH para evitar la contaminacin de la solucin y en consecuencia obtener una medida errnea del pH.

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 13

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

APENDICE
1.- Explique el fundamento y aplicacin de las mediciones Potenciomtricas. Las mediciones potenciomtricas se deben en gran medida a las actividades elctricas dentro de una solucin. Hay dos tipos de conductividad elctrica: conduccin metlica, como por ejemplo en un alambre de Cu y conduccin electroltica, como por ejemplo en una solucin acuosa de sal. En la conductividad elctrica, la electricidad parece un chorro de electrones que fluye hacia el polo positivo terminal; en la conduccin electroltica, la electricidad es transportada en la solucin por los iones. Los iones positivos se mueven hacia el electrodo negativo y los iones negativos hacia el electrodo positivo y ambos participan en el transporte de la corriente. En la conduccin electroqumica se producen cambios o reacciones en los electrodos y se transporta sustancia hacia ellos. Todas las soluciones poseen una determinada resistencia, actualmente sta es medida por instrumentos electrnicos sofisticados que utilizan corriente alterna y electrodos platinizados para evitar interferencias con la solucin as como en su concentracin. Existen diversas aplicaciones potenciomtricas entre las cuales podemos mencionar: determinacin del producto de solubilidad Valoraciones potenciomtricas Mediciones del pK y pH Titulaciones cido Base

2.- Indique las caractersticas resaltantes de los electrodos de vidrio y de combinacin. En los siguientes diagramas se muestran las principales caractersticas de los electrodos de vidrio y combinacin:

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 14

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

Electrodo de combinacin

Electrodo de vidrio

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 15

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

3.-Explique las ecuaciones para calcular el pH de soluciones buffer, indicando las limitaciones para su uso. Consideremos el pH de una solucin de un cido dbil. HA y una sal soluble del cido, por ejemplo NaA. Se comienza por escribir: HA(ac) < H3O+ + A-(ac) O simplemente: HA(ac) < H + A-(ac) La constante de ionizacion esta dada por: Ka=[H+][A-]/[HA] Reordenando: [H+]=ka[HA]/[A-] Al tomar el log negativo a ambos miembros se obtiene: -log[H+]=-logKa-log[HA]/[A-] -log[H+]= -logKa + log[A-]/[HA] , de manera que: pH=pKa + log [A-]/[HA]
+

La ecuacin anterior se conoce como ecuacin de Henderson-Hasselbalch. La forma mas general de esta ecuacin es: PH = pKa +log([base conjugada]/[cido]) Es importante recordar que la ecuacin de Henderson-Hasselbalch proviene directamente de la expresin de la constante de equilibrio, y es valida sin que importe el origen de la base conjugada (es decir, puede provenir solo del cido o del cido y de su sal). Por medio de similares razonamientos se puede deducir la ecuacin de HendersonHasselbalch para una disolucin de una base dbil con su sal: PH = pKa +log([base]/[cido conjugado]) Se podra despreciar la ionizacion del cido y la hidrlisis de la sal , siempre y cuando las concentraciones de estas especies sean lo razonablemente altas (>0.1M). Esta aproximacin es valida porque HA es un cido dbil, y la magnitud de la hidrlisis del anion A- casi siempre es muy pequea (he aqu una restriccin). Adems, la presencia de A- (proveniente del NaA) suprime la ionizacion del HA y sta a su vez suprime la hidrlisis de A- . Por esta razn las concentraciones iniciales pueden emplearse como si fueran las concentraciones de equilibrio.

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 16

Facultad de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Fisicoqumica II

BIBLIOGRAFIA

Maron S. Land J. Fisicoqumica Fundamental LEVINE, Ira. "Fisicoqumica 1 - 2" Ediciones Mc Graw Hill, 1996. Pons Muzzo, Gastn Fisicoqumica .primera ed., Edit. Continental

Mediciones Potenciomtricas de pH

Pgina 17